酸化開裂及び脱炭酸の2段階反応により,リノール酸及びリノレン酸(多価不飽和脂肪酸)からの炭化水素燃料の製造を検討した。 1段目の酸化開裂の最適化のため酸化剤濃度と反応温度の影響を検討した。その結果,リノール酸から最大で90.3 mol%のヘキサン酸と53.8 mol% のノナン二酸が,リノレン酸から最大で60.0 mol%のノナン二酸が得られた。また,2段目の脱炭酸をPd/C触媒下,様々なN2圧力で検討したところ,ヘキサン酸から73.5 mol%のn-ペンタンが,ノナン二酸から73.1 mol%のn-ヘプタンが得られた。これらの炭化水素はガソリンの炭素数範囲(C4-C10)に相当する。
溶媒を軽油とした木質バイオマスの熱分解反応おいて,木質バイオマスから液化油を生成するためには水素供与が必要である。しかしながら,テトラリンのような液体の水素供与体を使用すると,軽油と分離できず,性状が異なるため軽油混合燃料の物性がJIS規格を満たさない問題が生じた。そこで,燃料と分離可能な固体水素化触媒であるパラジウム活性炭触媒を添加した検討を行った。その結果,パラジウム活性炭触媒の水素化効果によって残渣の生成が抑制され,液化油の生成が促進された。このとき,触媒は軽油の脱水素反応により生成される水素とセルロースの分解過程で生じる一酸化炭素と水との水性ガスシフト反応により生成される水素を使用し,水素供与することが示唆された。そこで,水を添加し水性ガスシフト反応の促進を試みた。その結果,木質バイオマス由来の水素生成が促進され,液化油の量が増加した。さらに,軽油混合燃料の物性が向上し,JIS規格に近づくことが判明した。
Short-chain oligomers such as dimers and trimers are highly valued products because of their excellent biocompatibility caused by the presence of multi-hydrophilic groups within their structures. Conventionally, oligomers are produced via solvent-free glycerol etherification reactions using a simple heating process. However, the process requires a long reaction time (>7 h). Therefore, this work aims to minimize the reaction time by using microwave irradiation as a heating source and to enhance the yield of dimers and trimers by using a catalyst prepared from clay as an economical material for glycerol etherification. Thus, lithium-intercalated montmorillonite clay (Li/mk-10) was prepared via the wet impregnation method. The maximum 98% glycerol conversion was achieved in 4 h with the maximum dimer yield of 45% in 3 h.