コスモクロル輝石-透輝石固溶体の結晶化学

抄録

1200°C, 20Kbで合成したKo₇₅ (NaCrSi₂O₆:75mol%) Di₂₅ (CaMgSi₂O₆: 25mol%), Ko₅₀ Di₅₀及びKo₂₅Di₇₅の結晶構造をリファインした。Ko-Di系固溶体のM1-M1距離は,重要な意味を含んでいるようである。すなわち, M1-M1距離は, M1サイトを占める陽イオンの平均イオン半径から予想される距離よりも短く,また高圧における不混和域の両側に相当する組成を有する結晶において,もっとも長い。Ko固溶体中のCr⁺³イオンは,Cr-O-Crカツプリングを形成しており, Di固溶体中のCr+3イオンは完全に無秩序に分布していると思われる。高圧相であるKo₇₅ Di₂₅とKo₅₀ Di₅₀のセル・ボリュームは, Ko, Ko₂₅ Di₇₅及びDiのセル・ボリュームから期待きれる値よりも小さい。Ko₇₅ Di₂₅とKo₅₀ Di₅₀のM1-0距離は, M1サイトを占めている陽イオンの半径から期待きれる距離よりも短い。Ko₇₅ Di₂₅とKo₅₀ Di₅₀の8(M2-0)及び6(M2-0)の平均距離は,Ko, Ko₂₅ Di₇₅及びDiの平均距離から期待される値よりも長い。Ko₇₅ Di₂₅とKo₅₀ Di₅₀の個性的な構造は,高圧下における構造をすくなくとも部分的には示しているであろう。