β-アリール関与ソルボリシスにおけるα-電子求引性基の効果とイオン性液体の媒体効果の解析

抄録

反応中心のβ位にアリール基を持つエステルは、β-アリールの求核関与によりフェノニウムイオンを与えるソルボリシスを、溶媒による求核置換反応と競争して起こす。炭素陽イオン生成反応を単離解析できる本系を、つぎの解析に利用した。（１）α位にエステル基、シアノ基、トリフルオロメチル基等を単独、および２個同時に導入した基質についてアセトリシスを行い、炭素陽イオン生成反応速度に与える効果について検討した。分子軌道計算によるエステル構造の不安定効果と遷移状態の不安定化・安定化効果の検討も合わせて報告する。（２）不揮発性のイオン性液体中の反応が合成化学において注目されている。この媒体特性を明らかにするため、汎用品のBMIM⁺PF₆^-等の溶液中でのアリール関与反応を検討した。反応速度と生成物の解析結果を報告する。