S_N2反応およびプロトン引き抜き反応の位置選択性に関する理論的解析

抄録

　分子内にアニオン性のC原子とO原子をもつ有機塩基は、その2原子ともに求核性がある。これら2箇所の求核部位を有する求核種の位置選択性を検討するために、気相中での様々な求核種と塩化メチルによるS_N2反応、およびシアン化水素によるプロトン引き抜き反応について分子軌道計算を用いて解析した。いずれの反応系でも、求核種のC原子が攻撃するよりもO原子が攻撃するほうが活性化エネルギーは小さい値を示した。一方、C原子が攻撃するほうが反応エネルギーは小さくなり、熱力学的に安定であることが判明した。発表では、様々な求電子剤を用いた反応性の比較や位置選択性について報告する。