高速リビングカチオン重合による極性官能基を有する星型ポリマーの精密合成

抄録

本研究では，高速リビングカチオン重合に有効な開始剤系を検討し，さまざまな極性基を有する星型ポリマーの高速精密合成を達成した．添加塩基存在下でのカチオン重合により合成したイソブチルビニルエーテル(イソブチルVE)のリビング重合系に，架橋剤のジビニル化合物さらにFeCl₃触媒を添加すると，ポリマー結合反応が加速され15秒で非常に分子量分布の狭い星型ポリマーがほぼ定量的に得られた(M_w/M_n＝1.21，収率＝99%)．また，FeCl₃，SnCl₄，GaCl₃と添加塩基を組合せた高速リビング重合系を用いるとオキシエチレン基含有温度応答性星型ポリマーが，SnCl₄とTHFとを組合せた系からはマロン酸含有星型ポリマーが，それぞれ高速で合成可能になった．さらに同系を用いて，マロン酸エステル基含有ポリVEとオキシエチレン基含有ポリVEの両方を有するヘテロアーム星型ポリマーも合成できた．