オキシ安息香酸よりポリヒドラジドエーテルの合成とその熱閉環反応

抄録

m-オキシ安息香酸とω, ω-ジハロアルキレンから対称構造を有するジヒドラジドエーテルNH₂NHCO-_??_-O (CH₂) _nO-_??_-CONHNH₂を合成し, イソフタル酸あるいはテレフタル酸クロリドとの重縮合によってポリヒドラジドエーテルを合成した。得られたポリヒドラジドエーテルの熱閉環反応は280～300℃で急激に進み, ポリオキサジアゾールとなる。この閉環反応速度は主鎖のメチレン鎖長にあまり依存せず, 4～7×10^-3sec^-1であり前報の非対称性ポリヒドラドエーテルより遅いが, 芳香族ポリヒドラジドよりは早かった。熱閉環によって得た対称性ポリオキサジアゾールエーテルの耐熱性は非対称ポリオキサジアゾールエーテルより良好であった。