塩基性触媒による環状ジメチルポリシロキサンの開環重合

抄録

環状ジメチルポリシロキサンの開環重合触媒として, 水酸化セシウム, カセイカリなどの強塩基性アルカリ金属水酸化物を使用した場合は, 触媒を完全に取り除くかまたは不活性化しないと高温度で重合体が解重合をひき起す。
著者らは, 強塩基性を示すが高温度では不活性な物質に分解する水酸化テトラアルキルアルソニウム化合物[(n-C₄H₉)₄・AsOH],水酸化テトラアルキルスチボニウム化合物[(n-C₄H₉)₄SbOH],[(CH₃)₄SbOH] , 水酸化トリアルキルスルホニウム化合物[(CH₃)₃SOH],[(C₂H₅)₃SOH]グアニジン[HN=C(NH₂)₂],およびアミジン〓などについて環状ジメチルポリシロキサンの開環重合を検討して,[(n-C₄H₉)₄AsOH] はすぐれた開環重合触媒能力をもっていることを見出した。
また, 同じように強塩基性を示す水酸化テトラメチルアンモニウム[(CH)₃NOH],水酸化テトラ n-ブチルホスホニウム[(n-C₄H₉)₄POH],水酸化テトラn-ブチルアルソニウム[(n-C₄H₉)₄AsOH]の開環重合触媒について,オクタメチルシクロテトラシロキサン[(CH₃)₂SiO]₄とヘキサメチルジシロキサン[(CH₃)₃Si]₂Oの平衡化反応を検討した結果, これら3種類の触媒能力は(n-C₄H₉)₄POH>(n-C₄H₉)₄AsOH>(CH₃)₄NOHの順であった。