NMRによるロジウム2-テノイルトリフルオロアセトンキレートのシス-トランス幾何異性体の分析

抄録

2-テノイルトリフルオロアセトンのロジウムキレート(Rh(tta)₃)を合成し,各種溶媒中の60MHzの憲HNMRスペクトルおよび56.4MHzと94MHzの¹⁹F NMRスペクトルを検討した。ジメチルスルホキシド,メチルインブチルケトン,シクロヘキサノン中の¹⁹F NMRスペクトルは,シスートランス幾何異性体に基づく三重線あるいは四重線が観測された。これらシグナルの帰属はピーク面積比の測定と異性体の立体配置の検討により行なった。また,CF₃基シグナルの面積強度比の測定により,異性体の相対含有量の定量が可能である。検討の結果,上記溶媒中では,トランス異性体が優位に存在し,シス異性体は20mol%以下であることがわかった。これら,異性体の上記溶媒中での平衡定数を測定し,シス体とトランス体の間の異性化熱ΔHを概算した結果,-1,5kcal/mol程度以下の値であることがわかった。