定電位滴定を利用した新定量法

抄録

鋭敏な変曲点または対象的な形をもたない電位差滴定曲線に定電位定量法を適用した。
一定体積Vの既知濃度め基準液および試料について,イオン選択性電極を用い一定イオン強度下で滴定曲線を求める。基準液および試料の滴定曲線上で,それぞれ任意の一定電位に達するに要する滴定液の体積 v_s,v を読みとる。x=(Y+v)/(V+v_s)を計算すれば,試料の濃度C_xはC_x=a・x+bで与えられる。ここで,aとbは基準液と滴定液の濃度に依存し,電位に依存しない定数である。この方法は沈殿滴定にのみ適用され,基準液と滴定液の濃度が一定で沈殿反応の量論係数が同一であれば,沈殿物の溶解度積と使用した一定電位に無関係に同じ検量線が使用できるという利点をもつ。
錯滴定または酸一塩基滴定において,一定電位に達するに要する滴定液の体積を読みとれば,濃度はC_x=a'・v+b' で与えられる。ここで,a'は滴定液の濃度と選んだ一定電位に依存した定数,ゐノは選んだ一定電位に依存した定数である。
上記の方法は,F^--Ca²⁺, Ag⁺- CrO₄^2-, Ag⁺-edta(エチレンジアミン四酢酸を以下edtaH₄と略記する),β-アラニン-NaOH系に満足的に適用できた。