銅(I)によって活性化される o-プロモアニリン誘導体の活性メチレンカルボアニオンによる芳香族求核置換反応

抄録

o-プロモアニリン,あるいは, N-アセチル-o-プロモアニリン[2a]に対するマロン酸ジエチル銅(1)[1]の芳香族求核置換反応は進行しないが,[2a]のナトリウム塩と[1]との反応によって,2,2'-ジオキソ-3,3,-ビインドリン-3,3'-ジカルボン酸ジエチル[3]が得られた。強い塩基性の反応条件下で生成した,3-エトキシカルボニル-2-オキソ-3-インドリニル銅(I)が,熱的二量化を起こしたヤものと考えられる。インドール誘導体,3-アセチル-2-ヒドロキシィンドール[7a],N-メチル-2-インドリノン[7c],3-アセチル-2-メチルインドール[9a],および,3-(エトキシカルボニル)-2-メチルインドール[9b]が,o-プロモアニリノ基を有する活性メチレン化合物,N-アセトアセチル-o-プロモアニリン[6a],N-メチル-N-エトキシカルボニルアセチル-o-プロモアニリン[6c],N-(2-アセチル1-メチルエチリデン)-o-プロモアニリン[8a],および,N-(2-エトキシカルボニル-1-メチルエチリデン)-o-プロモアニリン[8b]の銅錯体の分子内芳香族求核置換反応によって,それぞれ 13, 25, 14 および, 46% の収率で単離された。