1,2,3,6-テトラヒドロ-1,2-ジフェニル-1,2-ジボスホリン=1,2-ジスルフイドの熱分解反応

抄録

trans-,および,cis-1,2,3,6-テトラヒドロ-1,2-ジフェニル-1,2-ジホスホリン=1,2-ジスルフィド[8b]を2,3-ジフェニル-1,3-ブタジエン[7a]存在下,熱分解すると,トランス-1,2,3,6-テトラヒドロ-1,2,4,5:テトラフェニル-1,2-ジホスホリン=1,2-ジスルフィド[8a],3,6-ジヒドロ-2,4,5-トリフェニルー2H-1,2-チアホスホリン=2-スルフィド[9a],および,1,3,4-トリフェニル-1-ホスホレン=1-スルフィド[10a]がそれぞれ,0～12,8～26,および,0～7%の収率で得られた。シス-[8b]の反応では,トランス-[8b] .への異性化も認められた。可能な機構としては,[8b]が逆Diels-Alder反応し,1,2-ジフェニル-1,2-ジホスフェン=1,2-ジスルフィド[4a]を与え,それが直接[7a]により捕捉されて[8a]を与えるか,フェニルポスフィノチオイリデン[6a]に解離iしたのち,[7a]により捕捉されて[9a]ないしは[10a]を与えるものを考えている。