β-mer(N)-(8-アミノ-3,6-ジアザオクタノアト)-(L-プロリナト)コバルト(III)過塩素酸塩ジアステレオ異性体の合成と円偏光二色性スペクトル

抄録

8種類の溶出液を分取し結晶単離を試みた結果,4種類の溶出液から結晶を単離することができた。結晶の元素分析結果は,[Co(adao)(L-pro)]CIO₄の水和物の組成と一致した。吸収スペクトルにより,EIとEIIからの結晶はtrans(Ο)ジアステレオ異性体であり,EVIIIとEIXからの結晶はcis(Ο)ジアステレオ異性体(以下異性体と略記する)であることがわかった。trans(Ο)異性体のadaoの配位様式は,必然的にβ-mer(N)である。円偏光二色性(CD)スペクトルから,各異性体の配置効果CD曲線とL-proの隣接効果CD曲線を求めた。trans(Ο)異性体の配置効果CD曲線の形状に基づくと,EIおよびEIIは,それぞれΔ(ΔΔΔΛ)-およびΛ(ΛΛΛΔ)-β-mer(N)-trans(Ο)構造であることがわかった。上に述べたcis(Ο)異性体の配置効果CD曲線と既知のΛ(ΛΛΛΔ)-およびΔ(ΔΔΔΛ)-β-mer(N)-cis(O)-[Co(adao)(gly)]ClO4の実測CD曲線との比較から,EVIIIおよびEIXは,それぞれΛ(ΛΛΛΔ)-およびΔ(ΔΔΔΛ)-β-mer(N)-cis(Ο)構造であることもわかった。