1996 年 31 巻 2 号 p. 75-87
NO2-NO-N2-水溶液系半回分式吸収実験を1.5×102<PNO2<6.2×102Pa, 0.4<PNO<5.1Paの条件下で行い, 水溶液中の [NO2-],[NO3-] の経時変化を調べた。暴露時間の経過に伴う吸収速度の変化から, 吸収速度を支配する反応式を推定し, 反応機構の移り変わりを調べた。その結果, 反応は以下の機構で進行することが明らかとなった。
N2O4 (g) (2NO2 (g)) +H2O (1) =2H++NO2-+NO3-
NO (g) +NO2 (g) (N2O3 (g)) +H2O (1) =2H++2NO2-
↓
3/2N2O4 (g) (3NO2 (g)) +H2O (1) =2H++2NO3-+NO (g)
NO2-+NO2 (g) =NO3-+NO (g)
拡散支配領域でのデータとこの領域で適用できるDanckwertsの提示した速度式から液相反応 [A4/1], N2O4 (a) (2NO2 (a)) +H2O (1) =2H++NO2-+NO3-, の反応速度定数kA4/1を求めた。そして吸収液のpHの影響を調べた結果, kA4/1=1.85 [H+] -0.20の関係を得た。この関係式は, pH=5~13の水溶液中にNO2 (a), N2O4 (a) が共存する条件下において, 反応速度定数kA4/1を十分に表現している。