バルクラジカル重合の後期にはトロムスドルフ効果と呼ばれる反応加速がおこることがある。定性的には粘性上昇による停止反応速度の低下に起因すると説明されるものの，詳細なメカニズムは未解明である。通常，液体状態のモノマーからガラス状固体が得られる。このプロセスでは，重合によりモノマー濃度とポリマー濃度が変化する。すなわち，濃度変化によるガラス化がおこる。近年，トロムスドルフ効果の発現する条件では，ダイナミクスの不均一性が現れることがわかってきた。最近の研究で濃度変化によるガラス化がトリガーとなり，不均一性および見かけ上の相分離がおこり，トロムスドルフ効果が発現することが示唆された。本論文ではトロムスドルフ効果に関する歴史と最近の展開を紹介する。

ポリオレフィン系ホットメルト接着剤のベースポリマーとして利用されているポリプロピレン（ PP） について，溶融状態からの冷却過程における結晶化挙動と表面粘着特性との関連性を放射光表面X 線回折法により検討を行った。その結果，試料表面の温度低下あるいはバルクの結晶化挙動とは無関係に表面粘着性は低下し，試料表面温度が室温まで十分に低下しても，冷却開始後約300sec. まで表面粘着性は残存していた。一方，冷却開始直後より急激に進行するPP 表面の結晶化に伴って表面粘着性も同期するように低下していたことから，試料表面における球晶成長が進行し，高分子鎖の分子運動性が高い非晶領域の割合が減少したために，表面粘着性も低下していくものと考えられた。

光ファイバの信頼性と安定性には ， ガラスファイバ外周に被覆される樹脂層の性能が影響し ， 製造時や 敷設後の環境でガラスと樹脂の密着に隙間が生じると情報の伝送ロスの原因となる 。 従来は別々に評価し ていたガラスファイバと樹脂被覆を ， 直径約 200µm と髪の毛ほどの細さの光ファイバ状態で同時に評価・ 検証することを可能とした 。 光ファイバの製造条件で様々に変化する被覆の体積変化 ， 硬化性 ， ガラスファ イバと樹脂被覆の密着性を短期間で評価・検証することで ， 長期信頼性の高い光ファイバの製造条件最適 化や設計指針が得られ ， 実製品の信頼性向上に活用した内容を報告する 。

Radical polymerization is one of the most widely used polymerization methods both in academic research and industry, because the polymerization is amenable to various monomers with polar groups or ionic groups and there is no need to rigorously purified solvents and monomers. Since the 1990s, tremendous developments have been achieved in controlled/“living” radical polymerization, which allowed the precise control of primary structure of the producing polymers including molecular weight, polydispersity, and end-terminal structure. Such controlled/”living” radical polymerization has become one of the most useful tools as the method for designing polymers precisely. This article deals the fundamental characteristics of radical polymerization as well as the basic concepts and recent advances in controlled/“living” radical polymerization, in particular, the representative systems of atom transfer radical polymerization（ATRP）， reversible addition-fragmentation chain transfer（RAFT）polymerization, and nitroxide-mediated radical polymerization （NMP）．The author hopes the reader to deepen their understanding of the relationship between the basic principles of radical chemistry and polymerization, which will lead to the development of new material through controlled/“living” radical polymerization.