低温希ガスマトリックス単離法を用いて, クロロフェノール類の赤外吸収スペクトルを測定した.密度汎関数法を用いて振動数を計算し, 観測されたスペクトルの解析を行った.構造最適化および振動数計算にはGaussian98プログラムを用い, 計算レベルはB3LYPl6-31G*で行った.実測値と計算値を比較した結果, 置換した塩素数が増加するにしたがって, また, 置換した2個の塩素原子が隣接する場合には, 両者の一致が悪くなることがわかった.

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二量体から五量体までの水クラスター構造に対し、気相における振動数と強度をB3LYP/aug-cc-pVDZレベルとMP2/aug-cc-pVDZレベルの分子軌道計算によって求めた。Onsagerの反応場モデルを用いて水液体雰囲気下における振動数と強度についてもB3LYP/aug-cc-pVDZレベルで計算した。Onsagerモデルによって得られた振動数と強度を、液体水のFT-IRスペクトルと比較検討し、液体水構造中における水クラスター構造の存在について考察した。

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Structures and characters of adsorbed oxygen species on Ag (110) and Ag (111) surfaces have been studied by the AM1-d method in WinMOPAC. There are two types of adsorbed atomic oxygen species, O_(ad)_4-coordinate-site and O_(ad)_3-coordinatesite on Ag (110), only O_(ad)_3-coordinate-site on Ag (111), but no adsorbed molecular oxygen species on Ag (110) or Ag (111). The AM1-d calculation results about the characters of adsorbed oxygen species qualitatively agree with the ab initio calculation results and experimental results in literatures. Ag parameter in WinMOPAC is usable for cluster calculations.

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The relative sensitivity of phenacylesters and steroids measured by chemiluminescent detection in liquid chromatography using luminol was analyzed by their properties calculated using computational chemistry. The important reaction process was considered as the keto-enol form rearrangement. The partial charge of carbon atoms of carbonyl group changed significantly and correlated well with the relative sensitivity. The correlation coefficient (r²) was 0.970 (n=5) and 0.965 (n=8) for phenacylesters and steroids, respectively.

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