We developed a full variational molecular orbital method by which centers and exponents in a Gaussian-type function basis set are optimized automatically, as well as the molecular orbital coefficients. In the present study, we observed the behavior of wave functions with flexible basis functions for fictitiously changing the electron mass to examine the flexibility of the method. We performed two types of computational scientific simulations by decreasing and increasing the electron mass. First, we demonstrated electron transfer together with the basis function on a computer. Second, we studied the change of the wave function of the electron from delocalized to localized by increasing its mass. As test models, we used a Li^-...H⁺ system for the first simulation, and an H₂⁺ ion having a symmetrical potential for the second simulation.

抄録全体を表示

非経験的分子軌道計算を高速かつ低コストで実現するため、我々は分子軌道専用系計算機MOEngineを開発している。二電子積分の計算手順は、主に初期積分 [0] ^(m) の計算とこれに基づいた二電子積分の計算からなるが、MOEngineでは後者をObara法の漸化計算を用いて高速に計算するよう設計されている。これは、 [dd|dd] のように軌道量子数が高い場合には極めて有効である。しかし、 [ss|ss] などのような軌道量子数の小さい二電子積分の場合は、逆に [0] ^(m) の計算を高速にすることが重要である。ここでは、初期積分[0]^(m)の計算をMOEngineを用いて高速に実行するための手法について報告する。

抄録全体を表示

HF/6-311G^** and B3LYP/6-311G^** calculations of tetrachlorodibenzo-p-dioxins (TCDDs) predicted that the lowest-energy isomer is not the most toxic 2, 3, 7, 8-TCDD isomer but l, 3, 6, 8-TCDD. This is contrary to the AM1 and PM3 predictions which are used for the elucidation of the isomer distribution of the TCDD homologue in combustion-derived samples.

抄録全体を表示

半経験的分子軌道法によりカテキン類のすべてのC-H, O-HのBond Dissociation Enthalpy (BDE) を計算した。その結果, ベンジル位であるC環のC-2位のC-HのBDEが特に低い値であることから, この水素の引き抜きがカテキンの抗酸化作用に重要であると考えた。LC/MS/MS, UV等の結果とあわせることによりカテキンのラジカル消去のメカニズムを提出した。

抄録全体を表示

The catalytic behavior of inorganic acid, H₂SO₄, in Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime toε-caprolactam was studied by means of density functional theory calculation. It was suggested that the superiority of H₂SO₄ as acid catalyst is due to its both donor and acceptor ability of proton. By this function of H₂SO₄ the Beckmann rearrangement catalyzed by H₂SO₄ completed through simple reaction coordinate.

抄録全体を表示