高分子論文集

アゾポリマーの熱分解で生成したポリマーラジカルとカーボンブラック表面との反応

坪川紀夫, 梁取和人

1992 年 49 巻 11 号 p. 865-870
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.865

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

カーボンブラック表面に露出した縮合芳香族環の強力なラジカル捕捉性を利用したポリマーのグラフト反応について検討した. 主鎖中にアゾ結合を持つポリマー (アゾポリマー) をカーポンブラックとともに加熱すると, アゾポリマーの熱分解で生成するポリマーラジカルが粒子表面で効率よく捕捉され, 対応するポリマーがカーポンブラック表面ヘグラフトすることが明らかとなった. また, アゾポリマーを用いるグラフト反応は, 表面官能基の少ないファーネスブラックやアセチレンブラックの表面グラフト化に有効であることも見いだした. さらに, グラフト反応に及ぼすアゾポリマーの分子量の影響を調べたところ, アゾポリマーの分子量が大きくなるほどグラフト率が低下することが明らかとなった. また, このような系で得られるポリマーグラフトカーポンブラックは, グラフト鎖の良溶媒中へ長期にわたり安定に分散することもわかった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (970K)
ポリジメチルシロキサン-ポリアミド系マルチブロック共重合体の熱的及び機械的性質

梶山幹夫, 柿本雅明, 今井淑夫

1992 年 49 巻 11 号 p. 871-877
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.871

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

ポリジメチルシロキサン-ポリアミド系マルチブロック共重合体のフィルムについてその化学構造と性質の関係を熱分析, 動的粘弾性測定, 引張試験の結果から検討した. 用いたマルチブロック共重合体は, α, ω-ビス (3-アミノプロピル) ポリジメチルシロキサンをソフト成分とし, トランス-2, 5-ジメチルピペラジンと2種のオキシジアニリン, 及びイソフタル酸クロリドとテレフタル酸クロリドを組み合せたポリアミドをハード成分とする4種である. これらのマルチブロック共重合体の溶解性は, ハード成分を構成するポリアミドの溶解性に非常に近いことがわかった. また, これらの共重合体のソフト成分相のガラス転移温度はいずれも-120℃付近に観察され, ミクロ相分離構造をとっており, ハード成分を主鎖が柔軟なピペラジン系ポリアミドから剛直なオキシジアニリン系ポリアミドに変えると, さらに明確な相分離構造をとり, 同様な効果によってフィルムの引張弾性率も上昇することがわかった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1156K)
電子線硬化アクリレートの架橋密度, 架橋構造の機械的特性, 表面強度への影響

西島克典, 岡野滋

1992 年 49 巻 11 号 p. 879-884
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.879

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

主鎖の長さを変えて官能基濃度を変化させた脂肪系のアクリレートモノマーを用いて, 電子線硬化架橋高分子の架橋密度ρ (E') 及び架橋構造の, 機械的強度, 表面強度への影響について検討を行った. 電子線架橋高分子のガラス転移温度T_g及び弾性率, 破断時の強度, 破断時の伸びなどの機械的強度とρ (E') との間には相関性がみられた. しかし, 耐摩耗性等の表面強度とρ (E') との間に相関性はみられず, 架橋分子密度の影響がみられた. またX線回折のパターンから, 架橋分子の構造は非晶質のみから成り結晶化していない. 電子線架橋高分子の機械的破壊は「共有結合の切断」が優先していると考えられるが, 表面から徐々に破壊する過程では「共有結合の切断」と「分子間のスベリ」の両方が大きく影響しているものと推察した.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (971K)
ポリビニルアルコールを一成分とするブロック共重合体の合成とその性質

寺田和俊, 佐藤寿昭, 丸山均, 山内淳之介, 岡谷卓司

1992 年 49 巻 11 号 p. 885-891
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.885

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

片末端にチオール基を有するポリビニルアルコールと臭素酸カリウムとのレドックス開始反応を利用して. 各種のモノマーを水中で重合することで, ポリビニルァルコール (PVA) を一成分とするブロック共重合体の合成を行った. 得られたブロック共重合体は対応するホモポリマー同士のブレンド系と比べると明瞭に性質が異なり, ブロック体と考えて良い挙動を示した. PVAとポリアクリルアミド (PAAm) のブロック共重合体についてさらに検討し, ブロック共重合体はPVA/PAAmブレンド系と比べ水中での相分離が遅く, また透明なフィルムが得られることが分かった. さらにでん粉と見かけ上相溶するPAAm系成分をPVAにブロック共重合で導入すると, でん粉との相溶性がPVAに比べ顕著に改善され, でん粉とのブレンドフィルムの透明性と機械的強度が, PVA/でん粉ブレンド系に比べ顕著に向上することが分かった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1195K)
部位選択的に5員環保護したオリゴエチレンイミンとアジピン酸ジクロリドとの重縮合による水溶性ポリアミドの合成

荒木長男, 藤木徹, 成田宏, 田中信男

1992 年 49 巻 11 号 p. 893-898
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.893

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

多官能性のトリエチレンテトラミン及びペンタエチレンヘキサミンをホルムアルデヒドにより1, 3-イミダゾリジル環型5員環保護した両末端二官能性化合物を合成し, これらとアジピン酸ジクロリドとの重縮合を研究した. 水分を避けて, パラホルムアルデヒドの熱分解で生じたホルムアルデヒドを用いることにより, 重合反応中にゲル形成を起こすことなく, 期待した直鎖性の高い水溶性の5員環保護したポリアミドを得た. これを, 1, 3-ジァミノプロパンを用いた環交換反応によって脱保護すると, 分子量は低下するものの, 対応する-NH (CH₂CH₂NH) ₅-セグメントを主鎖中に有するポリアミドが得られた. これらのポリアミドは水溶液中で高分子電解質の性質を示した.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (957K)
末端反応性高分子の結合によるゲルの発生と成長

高橋恒人, 齋藤修

1992 年 49 巻 11 号 p. 899-905
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.899

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

反応前の分子は直鎖型高分子であるとし, 反応性末端を両端に持つもの, 一端にのみ持つもの, 一つも持たないものが混合している場合の末端による結合について理論的に調べた. 先ず末端による結合によって変化する重合度分布に関する基礎方程式を求めた. これから数平均・重量平均重合度の変化が解析的に求められた. またゲルが発生するための条件とゲル点の値が明らかになった. すべての分子が一端に反応性末端を持つ場合でもゲルは発生しないこと, 反応性末端がそれよりも少ない場合でも両端に持つ分子が混じっている場合はゲルが発生することなどが分かった. 初期重合度分布がボアソン (Schulz-Zimm) 分布として, 重合度分布の変化を求めた. またゲルとゾルが共存する場合のゾル部分の重合度分布とゲル分率に関する基礎方程式を求めた. これからゲル点以後のゾル部分の平均重合度の減少とゲルの成長のようす, 反応性末端の数によってはゲル分率が1に達しないことなどが分かった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1118K)
末端架橋型ポリテトラヒドロフランネットワークの構造と物性

高橋啓司, 櫻井伸一, 中山美矢, 乾洋治, 柴山充弘, 橋本保, 野村春治

1992 年 49 巻 11 号 p. 907-914
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.907

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

二官能性かつ単分散に近いアリル末端ポリテトラヒドロフラン (PTHF) を合成し, 架橋剤のメルカプト基 (-SH) のプレポリマーの末端 (-C=C) への付加反応によりフィルム状の末端架橋型ポリマーネットワークを合成することができた. 得られたポリマーネットワークについて, 赤外吸収二色性測定, 示差走査熱量分析 (DSC) 及び引張試験を行った. その結果, ネットワークポリマーとしての挙動はPTHFが結晶性であるため, 試料中に存在する結晶形態に敏感に影響を受けることがわかった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1496K)
θ状態での末端変性高分子の吸着特異性

古澤邦夫, 小川徳大, 板橋正志, 北原静夫, 渡辺浩志

1992 年 49 巻 11 号 p. 915-920
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.915

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

分子末端をイミニウムイオンで変性した, 分子量の異なる各種ポリスチレンの吸着特異性を, シクロヘキサン溶液. 35℃のθ状態下で検討した. 吸着担体には多孔性ガラスビーズ (CPG-10) を溶媒洗浄後使用した. 末端をイミニウム変性するといずれの分子量ポリマーも非変性ポリマーに比べて高い吸着性を示すが, その傾向は比較的低分子量種において顕著に現れ, 分子量が増大すると次第に末端基効果が減衰することが分かった. これは分子量が増大すると末端基による吸着が困難となり, 吸着飽和に長時間要するためであることが分かった. また, 分子量の異なる2種類の非変性高分子を同時に競争吸着させると, 低分子量種は排除され高分子量種のみの吸着層が形成されるが, 低分子量種に変性高分子を用いて同様な実験を行うと, 吸着の優先性が逆転して非変性高分子量種が吸着層から排除されることが分かった. さらに, 分子量の異なる2種類の変性高分子量種を同時に競争吸着させると低分子量種がやや優先的に吸着する傾向を示すものの, 両種高分子が同時に吸着して, 従来見られない高い全吸着量を示すことが分かった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1158K)
分子末端イミニウムイオン基の同定と吸着促進効果

北原静夫, 川中孝文, 渡辺浩志, 古澤邦夫

1992 年 49 巻 11 号 p. 921-926
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.921

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

最近, 分子末端を化学修飾することにより, カーボンブラックなどの無機粒子表面への高分子吸着が促進されることを見いだした. またこの技術を用いて分子末端に官能基を導入したゴムとカーボンブラックとの配合物の反発弾性が著しく向上することを見いだした. これは末端官能基がカーボンブラック表面に強く吸着し, カーボンブラックの分散安定性を向上したためと考えられる. 末端変性高分子の特異挙動を明らかにするため, n-ブチルリチウムを用いて各種モデル化合物を合成した. IR, ESR, NMRを用いてモデル化合物を解析した結果, 末端官能基はイミニウムイオン基であることが明らかとなった. UVスペクトルから高分子末端官能基もイミニウムイオン基と推定され, カーボンブラックなどの無機粒子表面の極性基と酸-塩基相互作用をするものと考えられる.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (981K)
高分子複合導電材料におけるマトリックスポリマーの末端官能基の効果

呉馳飛, 浅井茂雄, 住田雅夫, 宮坂啓象

1992 年 49 巻 11 号 p. 927-932
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.927

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

粒子分散系高分子導電材料の電気伝導度及びその温度変化を測定し, マトリックス高分子内の粒子の分布をSEMで観察することにより, ミクロ分散構造とマクロ電気物性に及ぼすポリマーの末端変性の効果を検討した. ポリスチレン (PS) の分子末端変性がCBの分性を向上させ, その程度は粒子表面に存在する各種含酸素基の数に依存する. マトリックスポリマーの末端変性と充填粒子の表面酸化処理により, より高分散性の複合材料が得られる. マトリックスを多成分にした場合, PSの末端変性が相分離したマトリックス内での粒子の分布に大きい影響を与えることができ, 粒子と末端基の相互作用は界面エネルギーに基づく主鎖との相互作用に優先することが分かった.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1837K)
反応性ポリプロピレンとリビングポリスチレンを利用した結晶性ポリプロピレン-graft-ポリスチレンの合成

五十野善信, 棚瀬省二朗, 大畑正敏, 風間武雄, 富田雅之

1992 年 49 巻 11 号 p. 933-936
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.933

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

チーグラー触媒を用い, プロピレンとジビニル系モノマー [ジビニルベンゼン, 4-イソプロペニルスチレン, 及び1-フェニル-1- (4-ビニルフェニル) エチレン (PVPE) ] とのランダム共重合により反応性ポリプロピレンを得た. ついで, それらを幹分子とし, リビングポリスチレン (PS) を側鎖ビニル基と反応させることにより結晶性ポリプロピレン/ポリスチレン・グラフト共重合体を合成した. 特にPVPEは2mol%の比率でプロピレンと共重合可能であり, 側鎖ビニル基へ反応率80%でPSグラフト鎖を導入でき, 工業的に有用である.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (667K)
リビングカチオン重合によるオキシエチレン側鎖を有する感熱応答性ブロックコポリマーの合成及び相分離挙動

青島貞人, 尾田浩, 小林英一

1992 年 49 巻 11 号 p. 937-941
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.937

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

感熱応答性ポリマーの相分離挙動に及ぼすモノマー単位の連鎖分布の影響を調べるために, リビングカチオン重合により分子量分布の狭い種々のブロック及びランダムコポリマーを合成した. 2-エトキシエチル及び2-メトキシエチルビニルエーテルのブロックコポリマー合成は, 2/Et_1.5AlCl_1.5開始剤系を用い, 酢酸エチル存在下, トルエン中, 0℃でのモノマーの逐次添加により行った. ほぼ同じ組成及び分子量を有する分子量分布の狭いコポリマーを使用し, ポリマー水溶液の500nmの光の透過率測定を行い, 相分離挙動を評価した. ブロックコポリマーは, 単独やランダムコポリマーとは全く異なる多段階の相分離挙動を示した. これらの結果から, ブロックコポリマーの相分離時における会合状態などを考察した.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (747K)
ポリオキサゾリン-ポリシロキサンブロック共重合体の合成

中條善樹, 井原栄治, 三枝武夫

1992 年 49 巻 11 号 p. 943-946
発行日: 1992/11/25
公開日: 2010/03/15

DOIhttps://doi.org/10.1295/koron.49.943

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

アミノ基を有するジシロキサンエンドブロッカー存在下, オクタメチルシクロテトラシロキサンの開環平衡重合により, 両末端にアミノ基をもつテレケリックポリシロキサンを合成した. 一方, 2-メチル-2-オキサゾリンを異性化開環重合して合成したポリマーの生長末端であるオキサゾリニウム塩をポリシロキサン末端のアミノ基と反応させることにより, ポリオキサゾリンーポリシロキサンーポリオキサゾリンのABA型ブロック共重合体が得られた.

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (600K)

J-STAGEへの登録はこちら（無料）