側鎖にホスホン酸エステル基を有するイソプレン誘導体であるイソプレンホスホン酸ジエチル(IUPAC 名:2-メチレン-3-ブテニルホスホン酸ジエチル 以下
DEMBP)の合成とラジカル重合を行った.開始剤に 0.1 mol%のアゾビスイソブチロニトリルを用いてバルク重合を行うと,60℃, 17 時間で分子量約 45000,
Mw/
Mn=1.5 の室温で粘稠なポリマーが収率約 47%で得られた.過酸化ジ
tert-ブチルを 1 mol%用い 120℃ 重合させると,1 時間で高分子量のポリマーが収率 79%で得られた.ベンゼン中で重合を行っても熱重合の併発が避けられないため見かけの値とはなるが,重合速度は開始剤濃度の 0.47 次,モノマー濃度の約 2.5 次に比例することがわかった.生成ポリマーのミクロ構造を
1H および
31P NMR を用いて解析したところ,重合温度や溶媒の有無によって若干の影響は受けるものの 92~97%の 1,4-構造からなり,その立体配置は(
E)構造 40~45%,(
Z)構造 45~55%程度であることがわかった.ポリマーのガラス転移温度は約-50℃ でメタノールやジメチルホルムアミドなどの極性溶媒に可溶であった.
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