メタクリル酸エステル類の立体特異性リビングアニオン重合に適用可能な官能性開始剤ならびに停止剤を開発した.リチウム
N-ベンジルトリメチルシリルアミド(BnTMSNLi)を開始剤に用い,かさ高いアルミニウムフェノキシド存在下にメタクリル酸メチル(MMA)のアニオン重合を行うと,末端に二級アミノ基を有するシンジオタクチック(
st-)PMMAが得られる.α-リチオイソ酪酸イソプロピルを開始剤,Me
3SiOLiを助剤とするMMAのイソタクチック(
it-)特異性重合をα-(クロロメチル)アクリル酸エチル(
T1)で停止すると,末端にα置換アクリル酸エステル型C=C二重結合を有する
it-PMMAが得られる.この末端C=C結合は多様なチオール類とのチオール–エン反応が可能であった.
T1による停止反応は
st-特異性重合にも有効で,BnTMSNLiとの併用でヘテロテレケリックポリマーの合成なども可能である.
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