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29 巻, 326 号
選択された号の論文の21件中1～21を表示しています
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伴野 亟計, 八尾 巍, 土田 英俊1972 年 29 巻 326 号 p. 353-361
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリートレーサー法および放射化分析による高分子の末端基分析について, 測定原理, 実験法, 問題点および応用などについて概説した。トレーサー法では放射性炭素14Cからの低エネルギーβ線を, また, 放射化分析では放射性塩素38Clからのγ線を利用する高分子の末端基定量を, ハロゲン化溶媒中のラジカル低重合反応と, スチレンと無水マレイン酸の交互共重合反応を例として論じた。高分子末端に導入される開始剤切片14C濃度から開始機構を, また重合体末端の塩索を (n, γ) 反応で放射化して定量し, 移動および停止機構を解明した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1735K) -
松田 英臣, 須坂 行徳, 竹島 幹夫, 黒岩 茂隆1972 年 29 巻 326 号 p. 362-366
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー単一のθ溶媒でカラム分別を行ない, 流出液をそのまま区分の濃度および分子量測定に用いるいわゆるθカラム法について, ポリスチレンーシクロヘキサン系で実験を行ない, カラムにかける上下端の温度差や, 分別高分子重量を変化させた場合, 得られる分子量分布曲線がどのように変化するかを検討した。また単分散ポリスチレンの混合物についても分別を行ない, この方法が分子量によって良好に分別される方法であることを認めた。さらに分別区分のGPC測定を行ない, 分別された各区分の分子量分布の幅などを検討し, このθカラム法が, 分子量分布測定のための有用な方法の一つであることを確認した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (860K) -
岩間 真道1972 年 29 巻 326 号 p. 367-372
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーGPCと固有粘度の測定から, ゴム状高分子の平均分子量や枝分れ度を求める際に生じた二, 三の問題について検討した。
普遍変換曲線の高分子量側が試料の分布の広さのため不正確であることと, これに対する修正を実験的に試みた。
また粘度式の不正確さと補正や修正の不十分さを補うために標準試料のGPCと固有粘度の測定から粘度式を求めるプログラムをつくり, この結果を次の枝分れ度の計算に用いた。
枝分れ度を求めるプログラムにブロードニング効果の補正を取り入れ, これによって分別物の枝分れ度定量の例を示した。結果はほぼ満足すべきものであったが, 精度的にまだ不十分であることなどの考察を行なった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1162K) -
中村 茂, 石黒 進, 山田 強, 森泉 清治1972 年 29 巻 326 号 p. 372-377
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーオリゴマーおよび高分子添加剤の分離および定性を目的として, リサイクル可能なGPC装置を試作した。検出器には示差屈折計および紫外検出器を同時に使用した。オリゴマーの分離に関しては, リサイクル技術を使用することにより, これまで分離困難であった同族体の高分子側の分離が可能となった。また, 各種の高分子添加剤に関しては, リサイクル技術を用いることなく分離は満足すべきものであった。しかもそれらの定性に関しては, GPCから得られるそれぞれの成分の分配係数, 示差屈折計と紫外検出器の応答感度比および応答性を利用することにより, ほぼ可能となった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1000K) -
浜 智彦, 鈴木 理夫1972 年 29 巻 326 号 p. 377-383
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー長鎖枝分れ構造を有する高分子の分子構造をGPCクロマトグラムと溶液粘度の実測値とから求める方法を理論的に解析し, 高圧法ポリエチレンでその妥当性を検討した。枝分れ高分子のGPCクロマトグラムと直鎖状高分子の検量線とから見かけの溶液粘度, [η] apを求め, 枝分れ高分子の実測粘度, [η] 0とから得られる見かけの枝分れ指数, gη, ap (≡ [η] 0/ [η] ap) が真の枝分れ指数, gη (≡ [η] 0/ [η] e) との間に, gη=gη, ap1+a (a: 定数) の関係があることが理論的に示された。この関係を用いて解析される分子構造のパラメーターが, 実測値および電子計算機を併用して解析した結果と良好な一致を示し, 枝分れを有する高分子の構造解析に有力な手段となりうることが示された。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1309K) -
森 定雄, 武内 次夫1972 年 29 巻 326 号 p. 383-387
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー各種ボリアミド共重合体の組成の相違を, どの程度, 薄層クロマトグラフィーによって知ることができるか検討する目的で, ナイロン6とナイロン12, ナイロン66とナイロン6Iの各共重合体の薄層クロマトグラフィーを行なった。シリカゲルを固定相に用い, ナイロン6, 12共重合体ではギ酸またはフェノールーメタノールーギ酸混合溶媒により, ナイロン66, 6I共重合体ではギ酸またはギ酸-酢酸混合溶媒により, それぞれ組成の差に基づく分離を行なうことができた。展開の際, プレート中にあらかじめ吸収された水またはメタノールの量に応じ効果的な分離を達成することができる。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (844K) -
大井 尚文, 宮崎 慧一郎, 森口 宏一, 島田 博雄1972 年 29 巻 326 号 p. 388-390
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーアクリロニトリル (AN) -スチレン (ST) 共重合体におけるAN単位の連鎖分布を簡単に分析する目的で赤外法を検討した。組成の異なる共重合体試料につき, ジメチルホルムアミドを溶媒として, AN単位の代表的特性吸収であるC≡N伸縮振動吸収 (υC≡N) を測定した結果, その位置は一定でなく共重合体におけるAN含量の減少に従い, 低波数方向へ移動することを見いだし, この事実を利用すればAN-AN結合の存在する確率PNNを次式により求めうることを認めた。PNN = (υC≡N-b) / (a-b) (aはANホモ重合体, bはAN-ST交互共重合体におけるυC≡N) 得られた値は重合理論によって求めた計算値と良好な一致を示した。本法はきわめて簡単で有用である。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (477K) -
畑田 耕一, 寺脇 義男, 奥田 寛, 大島 純治, 結城 平明1972 年 29 巻 326 号 p. 391-396
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーポリメタクリル酸メチル (PMMA) の立体規則性のNMRによる測定確度とそのPMMAの合成反応の確度とを比較した。立体規則性の測定確度はスペクトルの読取り誤差も含めて5%以内であり, 読取りの個人差はこの誤差の範囲内では無視できる程度である。5人の研究者が同一条件でPMMAを合成したところ, AIBNあるいはBPOによる重合反応で得られたポリマーの立体規則性の測定値のバラツキは, スペクトル測定のバラツキとほぼ同程度であったが, n-BuLiによる重合でのバラツキは, スペクトル測定のそれをかなり上回っていた。ところが, 同じ研究者が同じ条件で重合反応を5回行なったときのバラツキは, スペクトル測定時のそれよりわずかに大きい程度であった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1156K) -
荒木 靖豪, 吉本 敏雄, 今成 司, 竹内 誠1972 年 29 巻 326 号 p. 397-402
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーシス-1, 4-, トランス-1, 4-および1, 2-構造のブタジエン単位の含量比が異なる各種ポリブタジエンにつき13C- {1H} NMRスペクトルをパルスフーリエ変換法で観測した。2種および3種のブタジエン単位を含むポリブタジエンの13C- {1H} NMRスペクトルには一種のブタジエン単位のみからなるホモポリマーには現われないシグナルが数多く認められる。これらは異種ブタジエン単位間の結合部に基づくシグナルであって一意的に帰属された。この結果ポリマー連鎖中におけるブタジエン単位の配列構造についての知見が得られた。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1008K) -
阿部 明, 西岡 篤夫1972 年 29 巻 326 号 p. 402-407
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーポリ塩化ビニルのダイアッドの立体規則度をペンタクロルエタン溶液を用い150℃で100MHzのプロトンNMRスペクトルから簡単に定量する方法を提案した。三重共鳴で得られる100MHkのβプロトンスペクトルはテトラッドの配置で説明される。ダイアッドの定量はデカッブルしない通常の100MHzβプロトンシグナルにつき, メソとラセミの重なった2組のトリプレットをたてわりすることにより行なった。この方法によるダイアッドおよび三重共鳴によるトリアッドの定量誤差を検討した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1086K) -
山本 善行, 柘植 新, 武内 次夫1972 年 29 巻 326 号 p. 407-411
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーアクリロニトリル-スチレンおよびアクリロニトリル-アクリル酸メチル共重合体中のdiad連鎖の分布を, 熱分解ガスクロマトグラフィーによって研究した。0.1-0.5mg程度の微量の共重合体試料を, 不活性キャリヤーガス (N2) 中でそれぞれ470および480℃の高温で瞬間的に熱分解して得られるダイマー群をガスクロマトグラフィーにより分析して, 共重合体中のdiadの組成を実測し, 共重合理論からの計算値と比較的よく一致することを示した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (888K) -
黒崎 和夫, 村野 二朗1972 年 29 巻 326 号 p. 411-415
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー溶液法で製膜された高分子フィルム中に含まれる水および残留有機溶剤を定量するために, 密閉系でフィルムを適当な温度に上げて, これらの成分を完全に蒸発させたのち, ガスクロマ トグラフに導く方法が考えられた。密閉系として市販のガスクロマトグラフ用熱分解装置を一部改造したものを用いたところ, 良好な結果を得ることができた。ガスクロマトグラフの検出器として, カラムのあとに熱伝導度セルおよび水素炎イオン化検出器をこの順に直列にとりつけ, 水は前者によって検出し, 残留有機溶剤は後者によって検出するようにした。このようにして, 精度および正確度のいずれも満足しうる迅速分析法を確立ナることができた。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (993K) -
稲垣 訓宏, 小橋 学, 勝浦 嘉久次1972 年 29 巻 326 号 p. 416-419
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーポリスチレンの熱分解を利用して, 熱蒸発分析 (Thermal Volatilization Anaiysis, TVA) によって熱分解反応の動力学的諸量を算出する解析法について検討を加えた。結果によると, TVA分析の解析法として小沢の方法が最適であり, 10-6mmHgの真空下におけるポリスチレンの熱分解反応は1次反応で進行し, 活性化エネルギー33.5kcal/mol, 頻度因子 (lnA) 13.1sec-1であると決定された。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (693K) -
江原 勝夫1972 年 29 巻 326 号 p. 419-423
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー高分子固体の熱分析では, 再現性のある分析結果を得ることがなかなか困難な場合が多い。最近では, 熱分析装置に同時測定法が取り入れられ, 熱的情報の総合的な解釈をするうえで, きわめて便利になってきた。しかし, その反面, 一現象測定に比較して, 装置自体の複雑化と測定精度の低下をきたす場合も多い。ここではとくに, 温度計の差異による読取り誤差をなくすため, 同一温度計による熱膨張, 熱収縮, 軟化点, および熱分解点の測定を可能にし, 統一的解釈を可能にしたことを報告する。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (958K) -
中川 英昭, 江原 勝夫1972 年 29 巻 326 号 p. 423-427
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー熱機械的測定から, どのような情報が得られるかを調べるために, 代表的な結晶性高分子であるポリエチレンを選び, その1) 単結晶, 2) インフレーションフィルム, 3) 延伸試料, 4) かきまぜ下結晶化物, 5) ガンマ線照射試料, 6) エチレンー酢ビ共重合体, 7) 超高分子量試料について熱機械的分析をした結果を報告した。
また, ポリエチレンの熱機械的分析では, 非晶領域中に存在するtie分子の配向度およびその量が熱収縮挙動に直接反映されることが明らかとなった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (980K) -
ポリベンゾイミダゾールを中心として横田 力男, 三田 達, 神戸 博太郎1972 年 29 巻 326 号 p. 428-431
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー熱重量測定による高分子の耐熱性の評価を目的とし, ポリベンゾイミダゾールと二, 三のモデル化合物を合成し, TGによる耐熱性の測定条件による影響を調べた。真空中の場合, ポリマーの1量体に相当する構造のモデル化合物は, その融点付近で100%消失するが, それ以上の大きさのモデル化合物およびオリゴマーは, ポリマーと比較して分解生成物の大きさの差を示したTG曲線を与える。窒素中では, 1量体に相当するモデル化合物も, 500℃以上でも40%前後の炭化残を残し, 低分子となって消失するものと, 再結合していくものとの競争反応が起こっていることを示す。さらに大きなモデル化合物の場合, ポリマーとの差は, 見られなかった。
TGに現われる熱分解挙動は, 外的条件とも関連し, 分解後再結合, 橋かけによって生成した2次ポリマーの耐熱性に強く支配される。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (726K) -
村上 伸茲, 藤井 義弘, 釼 実夫, 浜田 昌之, 中林 武重, 渡辺 隆, 市橋 弘光1972 年 29 巻 326 号 p. 431-435
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー14Cで標識したアミン系劣化防止剤を用いて, 同位体希釈法により加硫ゴムおよびタイヤ中に含まれる劣化防止剤を定量する方法を確立した。劣化防止剤を含むゴム試料をアセトン抽出し, 抽出物中に含まれる劣化防止剤と同一の14C標識劣化防止剤を一定量抽出物中に添加したのち, 目的とする劣化防止剤を分離してとり出し放射能を測定した。その際の14C標識劣化防止剤の放射能変化より劣化防止剤量を求めた。
ついで, この方法を応用して, 自動酸化させた加硫ゴム中のアミン系劣化防止剤を定量した。さらに, 同位体希釈法を実用タイヤ中の劣化防止剤の定量に応用した。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1047K) -
深沢 力, 山根 兵, 嶋田 誠司1972 年 29 巻 326 号 p. 435-438
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー60%過酸化水素水による分解とバトフェナントロリン (BPT) による吸光光度法を用いる種々の高分子化合物中の微量鉄の迅速, 簡便な定量法を研究した。
試料をケルダールフラスコ中で硫酸とともに加熱し, 60%過酸化水素水を滴加して湿式灰化する。次に, アスコルビン酸により第二鉄を第一鉄に還元したのち, アンモニア水と酢酸ナトリウム緩衝液でpHを4.5に調節し, BPT溶液を添加する。生成した鉄-BPT錯体を過塩素酸アンモニウムの存在下10mlのクロロホルムで抽出し, 532mmにおける吸光度を測定して鉄を定量する。
この方法は0.2ppmまでの鉄の定量に応用できる。種々の高分子化合物中の鉄の定量についても述べた。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (748K) -
楢崎 久武, 梅沢 浩二1972 年 29 巻 326 号 p. 438-442
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー高分子中の微量元素を定量するための試料処理法として, 低温灰化法による種々の高分子の灰化曲線を求めた。本法による高分子の分解は従来の熱, 光, 放射線などによる分解とはかなり異なり, 水分を含んだものは非常に早く灰化し, 枝分かれや異節環をもつものは比較的早く, ベンゼン環をもつものは遅いことがわかった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (792K) -
青木 聖侑, 黒崎 和夫1972 年 29 巻 326 号 p. 442-447
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリー高分子物質中の微量無機成分を分析する方法として, スパークイオン源質量分析法はきわめて有用である。低温灰化法により試料を灰化したのち, グラファイト粉と混合し成形する試料処理法をとり, 水銀およびハロゲン元素以外では, ほぼ満足する結果を得た。測定条件に関していくつかの検討を行ない, 組立試料では±4-30%の再現性が得られ, また定量限界は, 0.001-2ppm (露出量10-7クーロン) であった。応用例として, 2種の高分子材料について分析を行なった。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (966K) -
阿部 明, 西岡 篤夫1972 年 29 巻 326 号 p. 448-449
発行日: 1972/06/25
公開日: 2010/02/26
ジャーナル フリーポリ酢酸ビニルの立体規則度を四塩化炭素溶液, および重クロロホルム溶液を用い, 100MHzプロトンNMRスペクトルから定量した。ペンタッド効果により, アセトキシプロトンのトリアッドピークの半値幅が一様でなく, これがトリアッドの定量精度に影響を及ぼす。ニトロメタン溶液を用いると, 6本のペンタッドピークが観測された。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (334K)
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