Pseudomonas cepacia リパーゼ(PCL)による1,2,3-プロパントリイル=トリブチラート(
1)と脂肪族第二級アルコール(
2)とのエステル交換を12種の有機溶媒と15種のアルコールを用いて30 °Cで検討した.四塩化炭素中で4-ノナノールが唯一反応が起こらなかった.エナンチオ選択性(
E値)は基質構造[
2の炭素数(CN)]によって変化し,2-,3-,4-アルカノールでそれぞれCN = 8,9,10で極小を示した.かさ高い溶媒を除いてlog
Eは溶媒の疎水性(log
P)とほぼ負の相関性を示したが,かさ高い溶媒中では他の溶媒に比べてlog
Pから期待されるよりも低い
E値であった.この相関性は基質構造によって変化することが認められた.ラセミ体中のエナンチオマーの初速度定数(
k)を検討した結果,(
S)体の
k値は2-,3-,4-アルカノールでそれぞれCN = 8,9,10で極大を示した.かさ高い溶媒を除いてlog
kはlog
Pとほぼ正の相関性を示し,その傾きは(
S)体の方が(
R)体よりも大きかった.かさ高い溶媒中では他の溶媒に比べてlog
Pから期待されるよりも高い
k値を示した.以上の結果から,エステル交換のエナンチオ選択性は基質構造および溶媒の性質 · 構造の組合せに依存することが結論できた.また,溶媒が関与する活性サイトモデルを考え,それによる解釈も試みた.
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