日本化學雜誌

硫化物鉱床の二次的変化

一国雅巳

1967 年 88 巻 12 号 p. 1241-1250
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1241

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

硫化物鉱床の化学的風化は, 二次鉱物および強酸性溶液の生成を含む複雑な過程である。この過程のもついちじるしい特徴は鉱床を形成する元素の分別である。一般的に亜鉛, 鉛, 銅などの元素は鉄に比較して溶液に濃縮する傾向がある。このことは遊離酸素や鉄 (III) イオンの存在によって特徴づけられる酸化的溶液中での硫化鉱物の溶解実験からは説明できない。しかしながら黄鉄鉱, 黄銅鉱混合物について行なった実験はその点で興味のある結果を与えた。遊離酸素を含む酸性溶液申では (Cu/Fe)soln/(Cu/Fe)ore,によって定義される鉄に対する銅の濃縮比は混合物のCu/Fe比, すなわち (Cu/Fe)oreの減少とともに増大する。これは少量の黄銅鉱を含む黄鉄鉱鉱石から銅が容易に水溶液へ抽出されることを意味している。鉄 (III) イオンはこのような選択的作罵を示さない。天然においては鉱物共存に基づく相互作用と遊離酸素の存在が硫化物鉱床の風化で重要な役割を演じており, 鉄 (III) イオンの効果はむしろ副次的であるごとが結論される。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (2720K)
亜鉛(II) ,カドミウム(II)-ビスアセチルアセトナト錯体の熱力学的研究

松林玄悦, 川崎吉包, 田中敏夫

1967 年 88 巻 12 号 p. 1251-1254
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1251

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

水-メタノール1:1混合溶媒中,イオン強度0.1,25℃の条件下で,亜鉛(II)およびカドミウム(II)-ピスアセチルアセトナト錯体生成にともなう熱力学的諸量の決定を行なった。pH測定法により錯体の一段と二段の安定度定数(K₁,K₂)を決定し,そしてそれらの値を用いて直接カロリメトリックに一段および二段の錯体生成のエンタルピー変化(-ΔH₁,-ΔH₂)を決定した。 K₁,K₂においては,カドミウム(II)の直は亜鉛(II)の値にくらべてやや小さい。そしてどちらの場合にもK₂>K₂なる傾向がみられる。
-ΔH₁,-ΔH₂はともに小さく(1～2kcal/mol),-ΔH₁〓-ΔH₂である。両金属イオンにおいて,(logK₂+logK₂)の値にみられる差異は,-(-ΔH₁+ΔH₂)にはみられない。エントロピー変化においては,ΔS₁,ΔS₂ともに正の値であり,ΔS₂〓ΔS₂である。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (870K)
ポリ(p-クロルスチレン)溶液の性質

久保健二, 荻野一善, 中川鶴太郎

1967 年 88 巻 12 号 p. 1254-1259
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1254

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

ポリスチレン誘導体の溶液物性研究の一部として,ポリ(p-クロルスチレン)を取り扱い,高分子の理想配位,および溶液の熱力学的性質に対する極性置換基の影響を調べた。研究方法は沈殿点および固有粘度の測定である。著者らが得たΘ溶媒は,四塩化炭素および混合溶媒(四塩化炭素-トルエン)である。
種々の無極性および有極性の溶媒中で10℃から55℃にわたり,固有粘度の温度依存性を調べることにより,高分子と溶媒の間の相互作用を表わすパラメーターを求めた。これによるとベンゼンに対する混合熱の値と,トルエン,エチルベンゼンに対するそれとは,その大きさにおいて高分子と溶媒間のHildebrand solubility parameterの差,｜δp-δs｜から予想される傾向と逆にならている。また酢酸エステルは,この高分子に対して発熱的な溶媒であり,その発熱量は｜δp-δs｜とともに大きくなっている。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1252K)
アルコール-水系の粘度

菊池誠, 及川瑛子

1967 年 88 巻 12 号 p. 1259-1267
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1259

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

アルコール-水混合溶液の粘度および密度を測定し,つぎのMacedo-Litovitz式を適用して,溶液内の分子状態と粘度の関係について考察した。
η=Ao exp(Ev*/Rt+γVo/Vf)
ηは粘度,Ev*はモルあたりの流動の活性化エネルギー,Tは絶対温度,Rは気体定数,Voはモルあたりめ固有容積,Vfはモルあたりの自由容積,γ は自由容積の重なりを補正するための係数で普通1に等しい。 Aoは定数である。アルコールのVoは熱膨張率から容易に求めることができる。VfはV-Voに等しい。Vはモルあたりの容積である。しかし水には多数の水素結合が存在しているため同じ方法で求めることはできない。本研究においてはNemethyとScheragaの提出したモデルに基づいて水のVo/Vfを求めた。
またアルコール-水混合溶液の赤外および近赤外スペクトルから溶液中における各成分の分子状態について考察し,溶液Vo/Vfを求めた。Ev*/RTはVo/Vfと粘度の値を上式に代入して求めた。粘度とEv*/RTおよびVo/Vfの関係をみると,Vo/VfはE。Ev*/RTと同様に粘度に寄与しているが,Vo/Vfの組成による変化には一つの極大点があり,このことがアルコールー水溶液の精度に極大を生じさせるおもな原因となるごとがわかった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1913K)
DL-グルタミン酸の新しい結晶

渡辺テイ子, 野依源太郎

1967 年 88 巻 12 号 p. 1267-1270
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1267

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

従来知られていた_DLレグルタミン酸の結晶とは異なり,α 型光学活性グルタミン酸のラセミ混合物結晶に相当する_DL-グルタミン酸の新結晶について報告する。この結晶はDL-グルタミン酸の熱水溶液をアセトン,メタノール,エチレングリコールなど水と混和する有機溶剤に添加してつくられる。この結晶をC型と命名する。
結晶の外観,赤外吸収スペクトル図形,X線回折像などからC型結晶はα 型光学活性グルタミン酸のラセミ混合物結晶であると考えた。C型結晶の溶解度は次式で表わされる。
logS=0.167t-0.0540(0～30℃)
logS=0.156t-0.0212(30～70℃)
C型結晶は50℃以上ではA型に,30℃以下では一水和物に転位する。C型結晶と光学活性α型,およびβ型との関係を三成分不均一系平衡の測定により明らかにした。
以上の実験結果からC型結晶はα型光学活性体結晶のラセミ混合物であると結論した。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1064K)
カーボンブラックのスチレン重合反応における反応性

鈴木祝寿, 高桑良一

1967 年 88 巻 12 号 p. 1271-1276
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1271

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

スチレンの重合に影響を与えるカーボンブラックの作用,とくに表面官能基との関連性について検討を試みた。ブラック試料は市販品および実験室的に化学酸化,熱酸化ならびに加熱真空排気処理を行なったものを用いた。スチレンとブラックとを真空下で,膨張計に充テンし,50℃で重合率の時間的変化を測定し,誘導期と重合速度を求めた。得られた実験値はそれぞれブラックの重合禁止作用と促進作用の大きさに相当する。ついで両作用と表面官能基との関係を調べ,つぎの結果を得た。
誘導期は,ブラック表面のキノン量約0.5meq/g以下ではほぼキノン量に比例するが,それ以上の領域ではキノン量の増加によってむしろ減少する。なおキノン比率(全酸素量に対するキノゾ量)と誘導期との関係を調べたところ,キノン比率が大きくなると禁止作用も大きくなることがわかり,さきのキノン量と禁止作用との関連性も,このキノン比率の概念を用いることにより,満足すべき説明が与えられた。
重合促進作用は,キノン比率が大きくなると禁止作用と同様に大きくなること,そしてまた全酸素量が増加するとそれにつれて増加することがわかった。さらに禁止作用の大きいブラックは,一般に促進作用も大きかった。
禁止作用は,ブラック表面のキノン基に起因するとのKrausの説に矛盾しなかったが,キノン比率の概念を用いることによって,キンン量と禁止作用および促進作用との相互関連性を明らかにすることができた。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1481K)
⁶⁰Co-γ線照射によるアントラキノン系化合物の還元のポーラログラフ的研究

安河内一夫, 小野行雄

1967 年 88 巻 12 号 p. 1276-1281
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1276

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

前報で⁶⁰Co-γ線照射によってジメチルホルムアミド(以下DMFと略記する)中のキノン系化合物が還元されることを認め,カルボニル基の還元に対する水酸基の影響および水素付加反応の機構をポーラログラフ法によって検討し,還元反応の速度比からHammett則にならって置換基の影響を求めることができた。そこで本報ではさらに種々の置換基を導入したキノン系化合物について,γ 線照射による還元反応の機構におよぼす置換基の影響および置換基定数,反応定数を検討した。
その結果,
1)アントラキノン系化合物の半波電位と置換基定数との関係から反応定数が求められ,第1段および第2段ともに反応定数p=1.125を得た。
2)α -位に置換基をもつ化合物(オルト位の置換基効果)の置換基定数はHammettの定数からは求められないが,還元反応の速度定数から決定できた。
3)β -位に置換基をもつ化合物(メタ,パラ位の置換基効果)の置換基定数は逆に還元反応の速度定数からは求められないが,Hammett則を拡張した湯川一都野式のσpo=σi+γ^oπおよびσm^o=γ^oi+γ'σπを用いてσ^oを計算することによって決定できた。
4)水素付加反応の機構に対する置換,基の影響が認められ,1-ニトロアントラキノン,アントラキノン-2-カルボン酸はアニオンラジカルの状態でも水素付加が起るが,他の化合物はジアニオンの状態になってはじめて水素付加が起こる。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1314K)
チロンによるアルミニウムイオンの吸光光度定量アルミニウム錯体の溶存状態分析への応用

四ツ柳隆夫, 後藤克己, 永山政一

1967 年 88 巻 12 号 p. 1282-1287
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1282

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

チロンによるアルミニウムの紫外吸光光度定量法について検討した。チロンーアルミニウム錯体の組成は,pH5.5～7では1:2,pH8以上では1:3であり,その生成定数はそれぞれK_1,2=10^13.60,K_1,3=10^9.88(0.1N 硝酸カリウム,20.0±0.1℃)である。1:2錯体(Al[C₆H₂(SO₃)₂O₂]₂^5-)は,波長258mμ および310mμ に吸収極大を有し,pH5.8～6.8でほぼ一定の吸光度を示す(310mμ で分子吸光係数約1.3×10⁴)。Al³⁺イオンとの反応速度はきわめて大きく,反応は30秒以内に平衡に達し,4時間以上一定の吸光度を示した。
一部中和したのち熟成した過塩素酸アルミニウム溶液とチロンの反応を検討した結果,チロンと瞬間的に反応する錯体(単核錯体と推定される)と,見かけ上,一次反応速度式および0次反応速度式にしたがう錯体(それぞれ異種の多核錯体と推定される)とが存在することがわかった。この性質を利用して,これらの錆体を速度論的に区別して定量する可能性について論じた。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1432K)
紫外分光光度法によるアミノポリカルボン酸-ビスマス錯体の組成と安定度定数の決定

野崎亨, 小柴訓治

1967 年 88 巻 12 号 p. 1287-1291
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1287

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

水溶液中のビスマス(III)のシクロヘキサンジアミン四酢酸(CyDTA),ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA),オキシエチルエチレンジアミン三酢酸(EDTA-OH),およびグリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDTA)錯体の安定なpH 領域,組成,見かけの安定度定数およびモル吸光係数を紫外分光光度法により求めた。いずれもビスマス(III)とアミノポリカルボン酸とのモル比は1:1の一種であった。またあるpH領域ではプロトン錯体およびヒドロキン錯体が生成すると推定された。イオン強度0.50,20℃におけるCyDTA,DTPA,EDTA-OHおよびGEDTA錯体(BiX)の見かけの安定度定数logKBixはそれぞれ23.79,29.77,21.85および23.77の値を得た。またこれら錯体のモル吸光係数はそれぞれ,吸収極大波長267,277,260および270mμ で8.70,8.94,8.16,8.18×103であった。pH4.5でビスマス(III),DTPA錯体の280mμ における吸収を利用すれば,ビスマス(III)イオン0.6～13ppmの範囲で濃度と吸光度の間に直線関係が見られ,ビスマスの定量が可能である。鉄(III),ウラン(IV),バナジウム(V),銅(II),および水銀(II)は妨害する。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1115K)
2-ピリジンカルバルデヒド-2'-オキシアニル誘導体による銅の吸光光度定量

飯盛喜代春, 飯盛和代

1967 年 88 巻 12 号 p. 1292-1295
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1292

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

銅(II)の分離定量にサリチルアルデヒド誘導体が用いられることはすでに報告してきた。これら試薬と銅との錯体は水に難溶性であり,銅(II)と特異的に反応するので,錯体をロ別したのち,重量分析によって定量できるが,微量の銅の定量には生成した錯体を酸で分解したのち,キレート滴定か吸光光度法が用いられる。しかし,この定量操作は面倒で時間もかかる。2-ビリジンカルパルデヒド誘導体は銅(II)と鋭敏に,選択的に反応して赤燈色の水溶性銅錯体を生成するので,この溶液の吸光度を測定して,迅速に微量の銅を定量することができる。また,これら試薬のエタノール溶液はほとんど無色で,銅錯体の吸光度測定の妨害とはならない。定量法は銅(II)の試料溶液のpHを3.5～4.4に調節したのち,銅の量の2～3倍(モル比)量の試薬を加え,ときどきふりまぜながら室温で約30～60分間反応させたのち,その溶液について,454,462,466mμにおける吸光度を測定し,これから銅の量が求められる。本試薬の特徴は生成した銅錯体が水溶性であるので抽出その他の操作の必要もなく,迅速に測定できるし,また錯体は安定であり,鉄(II)の妨害もない。pHを3.5～4.4に調節すれば,ニッケル,コパルトも妨害しないすぐれた試薬である。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (989K)
微量亜硫酸の紫外吸光光度定量法

奥谷忠雄, 伊藤舜介, 内海喩

1967 年 88 巻 12 号 p. 1296-1299
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1296

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

水銀(II)唖硫酸の間で2:1の割合で生ずる錯体は,0.05～1mol/l硫酸容液中で長時間非常に安定であり,約237mμの波長に吸収極大を示すことを見いだした。この吸収を測定して微量(0.2～6×10-5mol/l)の亜硫酸を定量することができる。
50mlのフラスコに試縮液と1×10-2mol/lの水銀(II)溶液5ml,および1mol/lの硫酸5mlを加え水で50mlに希釈し,237mμ あるいは250mμ の波長で吸光度を測定する。
237mμ で吸光度を測定すると微量の盤イオンが亜硫酸の定量を妨害するが,250mμで測定すると塩素イオンの妨害なしに亜硫酸を定量することができる。Ba2+,Fe3+,S2O32-,CN-,VO3-,SCN-,NO2およびS2-は亜硫酸の定量を妨害する。
種々の条件下で水銀(II)と亜硫酸の間で生ずる錯体の組成についても研究した。それぞれモル比で2:1,1:1および1:2である三つの錯体の存在が実験の結果わかった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (918K)
ジチゾンを指示薬とするモリブデン酸の容量分析

上田俊三, 山本善一, 竹之内仁志

1967 年 88 巻 12 号 p. 1299-1302
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1299

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

ジチゾンクロロホルム溶液を内部指示薬としてモリブデン酸を硝酸鉛溶液で直接滴定する方法を検討した。酸化モリブデン (IV) 約10～70mgを含む試料溶液に酢酸アンモニウムを加え, 酢酸を用いてρHを4.8～5.5に調節する。これに0.03%ジチゾンクロロホルム溶液1mlを加え, 0.Ol～0.05mol/l硝酸鉛溶液を滴下してモリブデン酸鉛を沈殿させ, ジチゾンが紫色を経て赤紫色となる点を終点とする。ジチゾンの溶媒としてはクロロホルムがもっともよく, 四塩化炭素がこれにつぐ。ベンゼン, トルエン, キシレンなどは変色が緩慢で連続的であるため滴定の終点が捕捉し難く, 溶媒として不適当である。K⁺, Na⁺, Mg²⁺, およびNi²⁺はそれぞれ100mg共存しても滴定に差し支えない。Cu²⁺, Co²⁺, Zn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ イオンは妨害するが, あらかじめ強酸性陽イオン交換樹脂 (Amberlite IR-120, 100～200メッシュ) を用いて分離することにより, その妨害を容易に除去することができる。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1049K)
ホップの精油成分

納谷洋子, 小竹無二雄

1967 年 88 巻 12 号 p. 1302-1305
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1302

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

日本産ホヅプ (Humulus lipulus L. ) “信州早生” の精油成分を精査した。この精油中から25種の化合物を確認したが, そのうち12種はすでにホップの精油成分として報告されているもの, 13種は新しく見いだされた成分である。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (970K)
白金およびパラジウムのオレフィン配位錯体

高橋成年, 萩原信衛

1967 年 88 巻 12 号 p. 1306-1310
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1306

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

白金あるいはパラジウムのテトラキス (トリフェニルホスフィン) 錯体とフマル酸ジメチル, マレイン酸ジメチル, 無水マレイン酸などのような電子吸引性の置換基を有するオレフィンとの反応から, ビス (トリフェニルホスフィン) (オレフィン) 白金あるいは-パラジウム錯体を得た。ρ-ベンゾキノン, 1, 4-ナフトキノンなどとの反応からも同様なキノン配位錯体を得た。また配位子の交換反応から, これらのオレフィン配位錯体の安定性は, ジフェニルアセチレン<フマル酸ジメチル<無水マレイン酸の順に増大することがわかった。これらのオレフィン配位錯体の構造に関する若干の検討も行なった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (1079K)
ベンジルアルコールによるベンゼンおよびトルエンのベンジル化

島尾一郎

1967 年 88 巻 12 号 p. 1311-1314
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1311

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

ρ-トルエンスルホン酸の存在でベンジルアルコールによるペンゼンおよびトルエンのペンジル化について調べた。反応中にトルエンスルホン酸ベンジルおよびジペンジルエーテルが生成している。未完結の反応物は蒸留時に突然反応し, ポリペンジルとρ-トルエンスルホン酸とを生成する。これはスルホン酸ベンジルの存在に起因する。反応中にできるエステルおよびエーテルもスルホン酸の存在でベンジル化を行なう。ペンジル化は水の存在によって阻害される。相対速度および異性体組成はガスクロマトグラフィーで測定された。競争実験による相対反応性紛k_T/k_Bは4.2であり, フェニルトリルメタンの異性体組成はオルト体42.0%, メタ体6.5%, パラ体51.5%であった。これらの値は塩化ペンジル・塩化亜鉛などによるペンジル化の結果と一致した。ベンジル化の機構について若干の検討を行なった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (949K)
芳香族スルホン酸のベンジル化脱スルホン酸反応

嶋尾一郎

1967 年 88 巻 12 号 p. 1314-1316
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1314

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

ρ-トルエンスルホン酸-水和物の存在下でベンジルアルコールによるベンゼンのベンジル化反応において, 少量のフェニル-ρ-トリルメタンが副成する。その検出はガスクロマトグラフィーによって行なった。これは芳香族スルホン酸のペンジル化脱スルホン酸反応が起こったものである。この反応はベンジルアルコールと酸とから生じたペンジル陽イオンによるスルホン酸基の親電子的置換反応によるものであろう。ペンジル化脱スルホン酸反応におけるスルホン酸の相対的反応性を競争的方法で調べた。それは C₆H₅SO₃H<ρ-CH₃C₆H₄SO₃H<2, 4- (CH₃) ₂C₆H₃SO₃H であった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (744K)
エゴサポゲノールAおよびBの構造

杉山登, 青山弘, 佐山徳太郎, 山田和俊

1967 年 88 巻 12 号 p. 1316-1319
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1316

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

エゴノキの果皮から2種のトリテルペン, エゴサポゲノール A(1) および B(2) を単離した。(1) およびその誘導体の融点, 比旋光度, NMRスペクトルから, (1) はbarringtogenol C(theasapogenol B) と同一物質であることが判明した。さらに (1) の種々の誘導体のNMRスペクトルから, (1)のC-21, C-22についた水酸基の立体配置がC-21-β, C-22-α であることが決定できた。また (1) のトリアセチル体の無水物が (2) のトリアセチル体と一致することから, (2) はbarringtogetnol Dと同一物質であることが明らかになった。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (957K)
プテリジン誘導体の質・量スペクトル

山上浩, 桜井厚, 後藤幹保

1967 年 88 巻 12 号 p. 1320-1325
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1320

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

天然プテリジン化合物の構造研究に, 質量スペクトルを利用する目的で, まず合成で得た簡単なプテリン誘導体, および2, 4-ジアミノブテリジン誘導体をアセチル化し, 質量スペクトルを測定し, そのフラグメンテーションの解析を行なった。
プテリン, 6-メチルプテリン, 6, 7-ジメチルプテリンにおいては, 脱ケテン (-COCH₂) ののち, ピリミジン環のHN³NC²からの開裂がおもに起こり, つぎにC⁴Oが脱離する。同時にピラジン環からの開裂も起こり,N⁸C⁷R (R=H, CH₃) を脱離する。キサントプテリン誘導体では, N⁸C⁷R (R=H, CH₃) の脱離からはじまり, またイソキサントプテリン誘導体では, ピラジン環からC7Oを脱離し, ブリン骨格を形成し, のちの開裂はグアニン誘導体の開裂と同じになることを見いだした。各化合物の質量スペクトルを図示し, そのフラグメンテーションを準安定イオンピークにより推定し, 考察を加えた。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (823K)
ω-フェノキシアセトフェノン類の光分解における置換基効果および溶媒効果

佐分義正, 善本知孝, 南享二

1967 年 88 巻 12 号 p. 1326-1329
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1326

ジャーナルフリー

抄録を表示する抄録を非表示にする

光照射によりω-フェノキシアセトフェノン (A) からアセトフェノンとフェノールとが生成する光エーテル開裂反応について, 置換基効果と溶媒効果とを調べた。ケトン (A) のフェニルエーテル核に置換基を入れた場合はいちじるしい効果が認められたが, フェニルケトン核中に置換基を入れた場合にはほとんど影響が認められなかった。前者の場合, 置換基の種類により, クロル基≦非置換基<メチル基<メトキシル基の順に原物質の分解量は増大していた。またその位置に関しては, 4-置換>2-置換>3-置換>2, 6-二置換の順位を示した。ベンゼン, トルエン, キシレン各溶液において溶媒効果を調べたところ, 原物質の分解量とフェノールの生成量とは溶媒に無関係でほとんど一定であった。しかし, アセトフェノンの生成量には溶媒効果が認められ, 水素放出性の溶媒ほど増大していた。

抄録全体を表示

PDF形式でダウンロード (894K)
ハロゲン存在下でのアルコールのプロトン共鳴スペクトル

神森大彦, 山口直治, 佐藤公隆

1967 年 88 巻 12 号 p. 1329-1330
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1329

ジャーナルフリー

PDF形式でダウンロード (466K)
ジオキサン-塩化メチル水銀付加化合物の陽子共鳴

荻村良子, 白沢光代, 長島弘三, 藤原鎮男

1967 年 88 巻 12 号 p. 1330-1332
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1330

ジャーナルフリー

PDF形式でダウンロード (698K)
正誤表

1967 年 88 巻 12 号 p. 1332a
発行日: 1967年
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1332a

ジャーナルフリー

PDF形式でダウンロード (236K)
正誤表

1967 年 88 巻 12 号 p. 1332b
発行日: 1967年
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_1332b

ジャーナルフリー

PDF形式でダウンロード (236K)
Abstracts

1967 年 88 巻 12 号 p. A73-A77
発行日: 1967/12/10
公開日: 2011/05/30

DOIhttps://doi.org/10.1246/nikkashi1948.88.12_A73

ジャーナルフリー

PDF形式でダウンロード (1407K)

J-STAGEへの登録はこちら（無料）