• 石油と環境の歴史と将来
  武田 邦彦
  セッションID: S01
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.1.0
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• アラブ首長国連邦における石油精製設備フレアーガス削減技術
  Al-Jaberi Fareed Mohamed
  セッションID: S02
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.2.0
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• 高引火点・省エネルギー型油圧作動油の開発
  永仮 光洋, 金子 弘, 大津 裕彦, 斎藤 実
  セッションID: S03
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.3.0
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  油圧装置の操業コスト削減を目的として、高引火点・省エネルギー型油圧作動油を開発した。省エネ性は、従来技術の高粘度指数化や添加剤に加え、油圧作動油自体を低密度化させ、圧力損失・配管抵抗の低減を図り、エネルギーコスト削減に貢献した。また油圧作動油基油の分子量分布を狭めた新規炭化水素系合成油を採用し、高引火点を達成した。消防法の可燃性液体類に分類されることから、ユーザーの油剤管理コスト削減にも貢献した。

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• 合成原油の深度水素化処理のための窒素化合物の分離
  Narangerel Janchig, 杉本 義一
  セッションID: S04
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.4.0
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• ナノ多孔体の新しい機能を求めて
  岩本 正和
  セッションID: S05
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.5.0
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  ナノメートルオーダーのメゾ多孔体を大表面積担体、規則性細孔体ととらえるだけでなく、ほとんどが表面原子、均一な表面、ナノオーダーの機能空間という特徴を活用する方策を考えた。その結果、新しい金属イオン交換法の確立、特徴的な触媒反応の開拓、細孔の光機能化に成功した。本講演では不斉合成、エチレン→プロピレン等について紹介する。

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• K-Zr-Al₂O₃添加CoMo炭化物水性ガスシフト触媒のキャラクタリゼーション
  山下 晋平, 国崎 泰, 永井 正敏
  セッションID: A01
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.6.0
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  高い水性ガスシフト反応活性を有するK-Zr-Al₂O₃添加CoMo炭化物触媒の表面特性化を昇温還元法、昇温炭化法、XRDを用いて行った。昇温還元法、昇温炭化法におけるピークシフトから、カリウムは触媒とOとの相互作用を高め、ジルコニウムは触媒からOの放出を促進すると考えられた。XRDより、カリウムは触媒前駆体である酸化物構造の保持、ジルコニウムは炭化物構造の保持にそれぞれ寄与していると考えられた。

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• 高温で焼成したアルミナ担持タングステン酸化物の酸性質
  上坂 登志夫, 宍戸 哲也, 寺村 謙太郎, 田中 庸裕
  セッションID: A02
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.7.0
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  Al₂O₃を担体として、含浸法によりWO₃/ Al₂O₃触媒を調製した。酸触媒機能を検討するために、アニソールとベンジルアルコールのFriedel-Craftsアルキル化反応を行った。生成物としてベンジルアニソールおよびジベンジルエーテルが得られた。焼成温度、担持量を変化させて反応を行ったところ、焼成温度1173 K、担持量30 wt%で最も高いベンジルアニソール収量が得られた。また、ピリジン吸着IR測定により見積もったBrønsted酸量は、ベンジルアニソール収量とよい相関を示した。これらのことから、WO₃/ Al₂O₃触媒は、高温焼成後もBrønsted酸性を有することが明らかとなった。

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• 表面修飾Agナノコロイドを利用した担持金属触媒の新規調製法
  森 浩亮, 熊見 彰仁, 山下 弘巳
  セッションID: A03
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.8.0
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  担持金属触媒の粒子径制御を簡便に行う新規手法の構築を目的とし、3-メルカプトプロピオン酸を保護剤とした平均粒子径10nm程度の均一なAgナノ粒子を合成した。カルボキシル基を有する本Agナノ粒子は、pHにより表面電荷が連続的に変化し、凝集・分散状態を任意に制御できる。コロイド状態でのこの特徴を利用してアルミナ担体上に固定化すると、担持Agナノ粒子を精密に制御できることを見出した。されに、ｐ-ニトロフェノールの還元反応に応用し、触媒活性と粒子径との関係についても考察した。

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• Ti含有球状メソポーラスシリカナノ粒子の酸化触媒特性
  横井 俊之, 唐牛 拓己, 今井 裕之, 野村 淳子, 辰巳 敬
  セッションID: A04
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.9.0
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  粒子サイズが100 nm以下のメソポーラス粒子は、従来の数μmサイズの粒子に比べ、分子の拡散性が向上し、触媒として用いた際に高い活性が得られると期待されている。メソポーラス粒子のナノサイズ化は精力的に研究がなされているが、粒子サイズが30 nm以下の単分散メソポーラス粒子の合成は困難である。我々は塩基性アミノ酸と界面活性剤を用いた合成系から、粒子径が20-30 nm程度の球状メソポーラスシリカナノ粒子（MSNSs）の合成に成功した。さらに酸化触媒の活性点となるTiを導入にも成功している。本研究では、Ti含有メソポーラスシリカナノ粒子（Ti-MSNSs）の形態制御と酸化触媒特性を検討することを目的とした。

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• 酸化鉄系触媒による過熱加圧水～超臨界水雰囲気下での超重質油の軽質燃料化
  北口 達也, 佐藤 祐介, 篠岡 実樹, 舟井 啓, 多湖 輝興, 増田 隆夫
  セッションID: A05
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.10.0
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  近年エネルギー資源の多様化により、埋蔵量の多い超重質油の有効利用が求められている。本研究では、酸化鉄触媒を用いた過熱加圧水～超臨界水雰囲気下で、超重質油（ビチューメン）の軽質燃料化を実施した。反応温度420℃、圧力18.9-22.3MPaのとき超重質油の軽質化が効果的に進行し、ガソリン＋ケロセン成分を原料ビチューメンに比べ約3倍に増加させることに成功した。

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• 軽油および重質油処理における触媒のコーク劣化
  飯塚 千晴, 稲村 和浩, 小泉 直人
  セッションID: A06
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.11.0
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  軽油製造においては硫黄濃度を10 ppm以下に低減する超深度脱硫が商業的に行われている。一方、原料油の重質化や硫黄分の増加と、重質油から白油への需要シフトに対応するため、重質油を効率よく分解、脱硫する技術が求められている。本報では軽油および重質油の水素化精製において、共通する触媒劣化要因としてコーク劣化について、TPOを用いて検討した。その結果、軽油脱硫反応では担体上にコークが堆積し、コークの燃焼性と劣化に相関があることを見出した。また、重質油処理では軽油の場合とは異なり、活性金属上にもコークが堆積していることを見出した。

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• GPC-ICP質量分析法による重質油中の含ヘテロ（S, V, Ni）化合物の分子量分布測定
  佐藤 栄作, 高根 孝仁, 稲村 和浩
  セッションID: A07
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.12.0
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  GPCとICP質量分析を組み合わせた分析法を検討し、重質油中の含ヘテロ化合物の分子量分布測定に適用した。

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• カチオン修飾ゼオライト触媒による芳香族の選択的塩素化
  藤野 勝成, 木村 俊之, 川端 友寛, 浅岡 佐知夫
  セッションID: A08
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.13.0
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  ベンゼンまたはモノクロロベンゼンの塩素化によるパラジクロロベンゼンの生成を目的として芳香族の選択的塩素化を行った。H型からNa型に部分修飾したBEAゼオライト・ナノシリカ複合触媒を反応に用いることで高活性、高選択的にパラ置換体を合成できたことを既に報告している。本研究では、芳香族の選択的塩素化に効果的なゼオライト触媒について、最適カチオン交換率及びカチオン活性点を明らかにした。

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• 水素共存下におけるプロピレンのエポキシ化用極低濃度担持Pdの開発
  持田 達也, 松尾 尚史, 永岡 勝俊, 西口 宏泰, 瀧田 祐作
  セッションID: A09
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.14.0
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  Pd/TiO₂触媒はPdが単原子で分散するくらい極低濃度に担持するとエチレンを除くオレフィンのエポキシ化が進行するようになることを見出した。 反応時間が経過すると酸化オレフィンの生成活性は低下する。Pd担持後の 触媒の空気焼成温度、水素還元温度の影響などから反応の活性点構造、 反応機構について検討した。

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• 窒素含有MFIゼオライトの形状選択的塩基触媒反応
  小倉 賢, 長谷川 卓
  セッションID: A10
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.15.0
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  ゼオライト結晶骨格の酸素原子を窒素原子に置換することで、塩基性が発現することが知られている。我々は、固相転移法を用いて窒化メソポーラスシリカから窒化ゼオライトを得ることに成功している。今回は、得られたNMFIゼオライト（N含有シリカライト）によるKnoevenagel縮合をおこなった際にみられた形状選択性に関して議論する。

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• 鉄鋼スラグを原料としたハイドロタルサイト様化合物の合成と固体塩基触媒への応用
  桑原 泰隆, 大道 徹太郎, 亀川 孝, 森 浩亮, 山下 弘巳
  セッションID: A11
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.16.0
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  製鉄プロセスにおいて排出される高炉スラグは、主成分としてCaO、 SiO₂、Al₂O₃、MgOおよび少量のFe、Mnを含んでおり、高付加価値材料へ転換されうる可能性を秘めている。本研究では、スラグを原料として、安価で簡便な化学プロセスによりハイドロタルサイト様化合物を合成することに成功した。合成した化合物は固体塩基触媒として機能し、Knoevenagel縮合反応、エステル交換反応、酸素を酸化剤としたアルキル芳香族の酸化反応への応用を検討したところ、いずれの反応にも高い活性を示すことが見出された。

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• 銅担持シリカメゾ多孔体触媒上でのジアゾエステルによる芳香族化合物へのC-H結合挿入反応
  石谷 暖郎, 佐藤 大輔, 岩本 正和
  セッションID: A12
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.17.0
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  銅担持MCM-41上でのジアゾエステルの芳香族化合物へのC-H結合挿入反応を検討した。アニソール誘導体や1-メチルインドールとフェニル酢酸エチル由来のジアゾエステルとの反応では60％程度の収率で対応するカルベン挿入体が得られた。反応系にビスオキサゾリン型不斉配位子を添加すると触媒活性は低下するが、1-メチルインドール系では最大60％収率で目的物が得られ、41％eeの不斉選択性が発現した。この不斉反応は報告例がなく、均一系銅触媒を用いた場合には不斉選択性が発現しなかったことから、固体表面に担持した銅活性点が不斉発現に有利に作用したことになる。

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• MCM-68ゼオライト触媒を用いたヘキサンの接触分解の温度依存性
  武智 一義, 稲垣 怜史, 窪田 好浩
  セッションID: A14
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.19.0
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  ナフサの接触分解により、有用な低級オレフィンを製造する技術が近年、注目されている。これまでに我々はAl-MCM-68ゼオライトがヘキサンの接触分解において高い活性と高いプロピレン選択性を示すことを報告した。今回、酸処理により脱AlしたMCM-68を用いて500、550、600℃で、ヘキサンの接触分解を行い、各温度で転化率を変化させ、プロピレン選択率に注目しつつ触媒活性を評価した。MCM-68ではどの温度でも40%以上のプロピレン収率を得ることができ，また600℃においても失活は緩やかで、高活性を維持する触媒であることがわかった。

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• 接触分解触媒におけるゼオライト種の検討
  畑 就士, 木村 俊之, 坂下 幸司, 浅岡 佐知夫
  セッションID: A15
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.20.0
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  接触分解触媒におけるゼオライト種の検討を行った。USYゼオライト系触媒マトリックスとしてのナノサイズのアルミナ(nsAl₂O₃)は、予備分解活性を向上させること、またLPGの芳香族化能を有するnsAl₂O₃/MFI型アルミノガロシリケートが接触分解による過分解生成物をガソリンへ改質することを報告している。本研究ではゼオライト種による生成物分布、及び劣化速度の比較を行い、接触分解の添加触媒としての性能を明らかにした。

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• FCC触媒構成物質が触媒物性および活性に及ぼす影響について（第2報）
  坂 祐司, 千代田 範人, 渡辺 克哉
  セッションID: A16
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.21.0
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  FCC触媒はゼオライトや粘土鉱物などの複数の成分から構成されているが、その中でも結合剤の種類を変更することでゼオライトの脱Alを抑制し、分解活性が向上することが分かっている。本報では分解反応性の異なる重質油を用いて、結合剤種変更効果を検討したので報告する。

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• FCC触媒の酸密度制御によるFCCガソリンのオクタン価向上効果
  千代田 範人, 坂 祐司, 渡辺 克哉
  セッションID: A17
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.22.0
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  FCCガソリンは分解反応の生成物であるため、全ての炭化水素種を含んでいる。特に、高オクタン価成分はオレフィン化合物に集中しており、オレフィン類の濃度向上がFCCガソリンのオクタン価向上には不可欠である。本報ではオレフィン類の濃度向上を目的に、ゼオライトの単位格子定数を種々の方法で変化させ、酸密度を制御したFCC触媒を調製し、FCCガソリンのオクタン価に及ぼす影響を検討した結果を報告する。

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• 金属・ナノ酸化物・ゼオライト三元複合化触媒による水素化分解異性化
  二川 幸大, 木村 俊之, 坂下 幸司, 浅岡 佐知夫
  セッションID: A18
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.23.0
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  ナノ酸化物とゼオライト種の複合化及び金属担持によって、協奏効果が発現することを既に報告しており、他の微細孔・機能を持つナノ酸化物と複合化することで金属の分散性などの状態変化が期待できる。本研究では、n-パラフィンの水素化分解異性化によって、金属・ナノ酸化物・ゼオライト三元複合化触媒におけるナノ酸化物の触媒作用を明らかにした。

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• 芳香族水素化用Ni触媒における添加物の効果
  木村 俊之, 西村 勲, 坂下 幸司, 浅岡 佐知夫
  セッションID: A19
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.24.0
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  芳香族、特にトルエンのメチルシクロヘキサンへの転換に有効な触媒として、特定のγ-Al₂O₃に特定量Niを担持させたNi/γ-Al₂O₃触媒、また、不純物耐性を付与する添加物として、WO₃やZnOを既に報告している。H₂Sによって永久被毒されるこれらの触媒に対して、温度・圧力・接触時間または他の添加物によって、Niの還元性の改善を加速試験により検討した結果、劣化をゆるやかにする条件を見出す事ができた。

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• ゼオライト触媒によるエチレンからの選択的プロピレン合成
  小山 徹, 岩瀬 安慶, 宮地 輝光, 本倉 健, 馬場 俊秀
  セッションID: A20
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.25.0
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  オレフィン転化反応においてプロピレンの選択率はゼオライトの細孔入口径だけでなく、細孔の空洞の大きさに依存する。エチレンおよび1−ブテン転化反応では、ゼオライト細孔の空洞の大きさがオクチルカルベニウムイオンの大きさとほぼ等しいとき、プロピレンが高い選択率で生成する。この現象は細孔入口の構造が8員環、10員環、12員環のいずれのゼオライトを用いても観測される。ペンテン（2−ペンテン、2−メチル−2−ブテン）、およびヘキセン（1−ヘキセン）では単分子の分解反応が進行し、それぞれのカルベニウムイオンの大きさとゼオライト細孔の空洞の大きさとがほぼ等しいときにプロピレンは高い選択率で生成する。

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• アルミナ担持金触媒を用いたニトロスチレンの選択的水素化
  清水 研一, 宮本 裕士, 薩摩 篤, 多井 豊
  セッションID: A21
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.26.0
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  基礎化学品、ファインケミカルズの製造過程において芳香族ニトロ化合物の選択的水素化反応は重要である。C=C結合を含む官能基が存在する場合、白金族系触媒による接触水素化ではニトロ基の選択的水素化は困難であり、本系に有効な触媒の報告例は極めて少ない。本研究では、アルミナ担持金触媒が表題反応に高い活性、選択性を示すことを見出した。

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• ホスフィン修飾Ru/CeO₂触媒によるカルボン酸のアルキンへの選択的付加
  西海 雅巳, 三浦 大樹, 和田 健司, 細川 三郎, 井上 正志
  セッションID: A22
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.27.0
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  ホスフィン修飾Ru/CeO₂触媒がカルボン酸の末端アルキンへの位置および立体選択的付加反応に、高活性を示すことを見出した。ホスフィン修飾Ru/CeO₂触媒はRu/CeO₂触媒を1,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン (dppb)共存下、水素雰囲気中100 ^oCで20分間処理して調製した。この触媒存在下、安息香酸とエチニルベンゼンとの反応をトルエン溶媒中、80 ^oCで24時間行ったところ、対応するアンチマルコフニコフ型付加体が位置・立体選択的に高収率で得られた (収率：95%、選択率：Z体98%)。

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• 酸型ゼオライトを用いた1-ブテンによるイソブタンのアルキル化反応
  関根 泰, 中林 啓太, 市川 洋介, 藤岡 慎也, 松方 正彦, 菊地 英一
  セッションID: A23
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.28.0
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  現在、環境問題の観点から、アルキレーションプロセスが非常に重要となってきている。アルキレーションプロセスとは、接触分解、接触改質装置において副生するイソブタンと軽質オレフィンからアルキレートを製造するプロセスである。アルキレートは、ベンゼン、硫黄をまったく含まない、優れたガソリン基材といえる。工業化されているプロセスでは、HFもしくはH₂SO₄が触媒として用いられているが、両液体酸ともに強い毒性、腐食性を持つなど問題点を抱えているため、工業的に十分なプロセスとは言えない。そこで、近年、固体酸を用いたアルキレーションプロセスの研究開発が進められている。固体酸の中でも腐食性及び毒性が無く、比較的安価であるゼオライトが新たな触媒として注目されている。しかしながら、触媒の急速な失活のため、工業化には至っていない。そこで、本研究では、失活を抑え、選択的にC8パラフィンを生成する条件および触媒の探索を目的とした。

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• CHA型ゼオライトによるメタノール転換反応における再生処理の影響
  今井 裕之, 横井 俊之, 野村 淳子, 辰巳 敬
  セッションID: A24
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.29.0
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  ナフサのクラッキングに代わる軽質オレフィンの製造方法としてメタノールなどのアルコールの転換方法が注目を集めている。本研究では、触媒として8員環細孔を有するCHA型ゼオライトを用いて、メタノール転換反応を行い、再生処理条件が触媒特性に与える影響について検討を行った。空気中での再生処理では、温度が高くなるにつれて触媒上に残存するコーク量が減少し、処理後の反応では触媒寿命、生成物分布に大きな差が生じた。

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• シリカライト/GaMFIを用いた軽質炭化水素の芳香族化
  宮本 学, 馬渕 公太, 上宮 成之
  セッションID: A25
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.30.0
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  ガリウム含有MFI型ゼオライト(GaMFI)は、軽質炭化水素の芳香族化において、高いBTX収率を有しており、同時に触媒寿命が比較的長いことが知られている。本研究では、GaMFI結晶外表面をsilicalite-1で被覆したsilicalite/GaMFIを合成し、上記反応においてパラキシレンを選択的に合成することを目的とした。プロパンの芳香族化を行ったところ、silicalite-1で被覆することにより、生成キシレン中のパラキシレン比は大きく向上することがわかった。

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• Nb添加によるPt/MCM-41のNO選択還元活性の向上
  八木下 将史, 古賀 晃子, 田中 大士, 岩本 正和
  セッションID: B01
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.31.0
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  高濃度酸素中でのNO選択還元反応（還元剤 C₂H₄，H₂）に対する、Pt担持シリカメゾ多孔体の触媒活性が、担体への金属イオンの添加によってどのように変化するかを調べ、NbやCe添加がNO転化率を増大させ、N₂O副生を抑制することを見出した。Nb添加系についてさらに詳細に検討し、Nb担持量とともにN₂選択率が向上するばかりでなく、還元剤がH₂の場合は200-400℃でのNO除去活性が大きく向上することを認めた。

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• 窒化Ga₂O₃-Al₂O₃固溶体のメタン脱硝性能
  三木 徳久, 渡邊 恒典, 細川 三郎, 金井 宏俶, 井上 正志
  セッションID: B02
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.32.0
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  当研究室ではγ-Ga₂O₃-Al₂O₃固溶体がメタンを還元剤とする脱硝反応に高い活性を示すことを報告している。本研究では、この固溶体を窒化処理した触媒がメタンを還元剤とするNO_Xの選択的還元反応に高い活性を示すことを見出したので、その反応挙動について詳しく検討した。

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• 活性汚泥から製造したバイオオイルの水素化脱窒素精製反応
  上原 慧, シャムスル イズハル, 永井 正敏, 吉田 登, 山本 祐吾, 盛岡 通
  セッションID: B03
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.33.0
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  本研究では、リン添加NiMo/Al₂O₃硫化触媒を用いて、高い窒素および酸素化合物を含有する活性汚泥由来バイオオイルの水素化脱窒素反応を行い、バイオオイルの良質化を行った。溶媒にはキシレン、ジエチレングリコール、メタノール等を用いた。脱窒素率と窒素化合物および構成成分の反応性との関係を考察する。さらに精製した低窒素バイオオイルと重油等の混合溶液の燃料油としての使用可能性ついても考察する。

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• 密度汎関数法を用いたカルバゾールの水素化脱窒素反応機構の考察
  冨永 弘之, 永井 正敏
  セッションID: B04
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.34.0
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  密度汎関数法によりγ－Mo₂N(110)上に吸着したカルバゾールの水素化脱窒の反応機構を考察した。計算は周期境界条件下でCPMDを用いて行った。カルバゾールの吸着は5η配座がエネルギー的に最も安定であった。カルバゾールはテトラヒドロ体、さらにオクタヒドロ体まで水素化され、それぞれシクロヘキシルベンゼンとビシクロヘキシルにへ脱窒素されるが示唆された。この機構はN-C 結合距離やチャージよりも触媒表面から吸着種の距離で説明される。

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• NiMo系触媒上での窒素化合物の水素化脱窒素反応性の解析
  銭 衛華, 石 銘亮
  セッションID: B05
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.35.0
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  FCC由来ライトサイクルオイル（LCO）に様々な含窒素化合物が含まれており、これらの化合物の反応性や他の窒素化合物の除去への影響の解明は、LCOの新規水素化処理触媒の開発に欠かせない。そこで、本研究ではNiMo/Al2O3触媒を調製し、塩基性窒素化合物であるアクリジンおよび非塩基性窒素化合物であるカルバゾールをモデル化合物として用い、水素化脱窒素反応を行い、それぞれの反応を動力学的に解析し、これらの化合物の反応性を比較した。

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• CVD法により調製したCo-Mo硫化物触媒のピロールHDN活性と担体効果
  河原 周, 田村 健太, 久保田 岳志, 岡本 康昭
  セッションID: B06
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.36.0
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  CVD法によって調製したCo/MoS₂/SiO₂およびCo/MoS₂/Al₂O₃触媒について、Co添加がピロール水素化脱窒素活性に与える影響について検討した。Coを添加しない場合、MoS₂/SiO₂触媒はアルミナ担持触媒よりきわめて高いHDN活性を示した。一方、MoS₂/SiO₂触媒にCVD法でCoを添加すると、HDS活性とは対照的に、Co添加量増加に従ってHDN活性は低下した。

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• 貴金属リン化物系水素化脱硫触媒の活性に対するリン担持量の影響
  神田 康晴, 天満 千智, 中田 圭輔, 小林 隆夫, 杉岡 正敏, 上道 芳夫
  セッションID: B07
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.37.0
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  貴金属リン化物系水素化脱硫(HDS)触媒の活性に対するリン(P)担持量の影響について検討した。P担持量が増加すると、RhおよびPd触媒にHDS活性は向上した。高い活性を示すP担持量は、Rhの場合は1.5wt%、Pdの場合は0.8～1.5wt%であることが明らかとなった。また、還元後の触媒のXRDパターンから、Rh-0.8wt%PではRhおよびRh₂Pが生成し、Rh-1.5wt%PではRh₂Pが生成することがわかった。

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• ゾルーゲル法による高担持量CoMo/Al₂O₃触媒を用いた4,6-ジメチルジベンゾチオフェンの水素化脱硫反応
  石原 篤, 佐藤 直之, 林 周作, 橋本 忠範, 那須 弘行
  セッションID: B08
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.38.0
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  工業仕様Al₂O₃担体（ref. Al₂O₃）を用いて逐次含浸法で調製したCo-Mo/ref. Al₂O₃(Co/Mo=0.4 , MoO₃ 20wt%)や工業用深度脱硫触媒と比べて、ゾル-ゲル法を用いてCo:Mo:Al比＝1:1:2で調製したsol-gelCoMo/Al₂O₃は、4,6-DMDBTの水素化脱硫反応において高い活性を示した。この触媒系では、芳香環の水素化能が高くメチルシクロヘキシルトルエンの選択率が他の触媒と比較しても高かった。

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• 担持Ni触媒を用いたトルエンの水蒸気改質
  関根 泰, 細村 直美, 関口 慶, 奥 裕希, 水野 翔太, 井筒 義行, 松方 正彦, 菊地 英一
  セッションID: B09
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.39.0
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  トルエンの水蒸気改質反応に対して、高い活性、水素選択性、耐炭素析出性を有するNi触媒の担体について検討を行った。中でもNi/La_0.7Sr_0.3AlO_xが高活性であり、参照用Rh触媒を上回る水素収率が得られた。高い水素収率は副生成物であるベンゼンとメタンの生成が少ないことに起因し、Ni触媒はRh触媒で顕著な脱アルキル反応が起こりにくい水素製造に適した触媒であることがわかった。

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• メタンの水蒸気改質反応のためのメタルハニカム型Ni/Al₂O₃系構造体触媒
  安田 一雄, 兵頭 了悟, 松本 豊, 笠原 光一, 福原 長寿
  セッションID: B10
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.40.0
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  ゾル－ゲル法と無電解めっき法を組み合わせ、ステンレス製メタルハニカムを担体としたNi/Al₂O₃系構造体触媒を調製した。得られた構造体触媒のメタン水蒸気改質特性は、厳しい反応条件下でも平衡転化率に近い高い触媒性能を示し、性能の経時変化試験においても触媒劣化はかなり少なかった。触媒層に関する物性測定から、無電解めっき時に使用する還元剤の種類やめっき条件の変化が触媒特性に影響を及ぼしていることが明らかとなった。

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• 電場中での触媒反応による低温メタン水蒸気改質
  関根 泰, 原口 将征, 大島 一真, 松方 正彦, 菊地 英一
  セッションID: B11
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.41.0
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  メタンの水蒸気改質を低温にて電場アシスト存在の環境で行った。電場の存在によって、わずか150度という低温でもメタンの水蒸気改質が進行し、その際の生成物選択率は触媒による水性ガスシフト平衡組成に近い値をとった。このことから、メタンの活性化に対して電場がポジティブに活性化をアシストし、その後の逐次的な反応に対しては触媒上での反応制御が支配していると考えられることがわかった。また、ディスク状の触媒を用いた反応の結果から、電子リッチな担持金属が活性点を構成しており、電子プアな担持金属はその活性を失っていることがわかった。

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• 酸素欠陥利用による炭化水素改質反応用触媒の機能向上に関する研究
  永岡 勝俊
  セッションID: B12
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.42.0
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  触媒担体に生成する酸素欠陥に着目し、これを積極的に反応に関与させることで、メタンの炭酸ガス改質反応の最大の課題である炭素析出の抑制、および燃料電池用改質器に求められる酸化的改質反応による水素製造の常温からの無加熱・瞬間駆動が可能であることを明らかにした。

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• 含窒素有害化合物除去のための触媒の作用機構
  難波 哲哉
  セッションID: B13
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.43.0
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  自動車や工場の排気ガスに含まれる有害な含窒素化合物の中で、窒素酸化物(NOx)とアクリロニトリル(AN)の触媒除去について検討した。H-フェリエライト上での炭化水素によるNOx選択還元およびCu-ZSM-5, Ag/TiO2上でのAN無害化分解の反応経路の推定を、生成物の詳細分析と副生成物の後続反応解析および表面吸着種の分析により行った。

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• 大気圧非平衡プラズマによる多元的反応場の融合と天然ガス高度利用
  野崎 智洋
  セッションID: B14
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.44.0
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• 環境調和型化学変換プロセスを指向した新規金属ナノ粒子触媒の開発
  森 浩亮
  セッションID: B15
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.45.0
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  金属ナノ粒子は、単核金属種とバルク金属との中間に位置し、量子サイズ効果や特異な表面構造に由来する独特な物理化学的特性を示すことから、均一系単核錯体と不均一系金属触媒の特徴を併せもつ新規触媒材料となる。講演者は高機能性金属ナノ粒子触媒を開発するテクノロジーの根幹は、その粒子径および表面状態の精密制御にあると考え、目的とする反応に応じてサイズと表面状態を制御した金属ナノ粒子触媒の独創的な調製法を開発した。

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• 新規固体酸触媒による稲わらの水熱糖化
  李 森, 金井　 亮, 銭 衛華, 細見 正明
  セッションID: B16
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.46.0
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  新規セルロース系バイオマス糖化反応の開発はバイオエタノール生産において重要である。そこで、本研究室では、繰り返し利用の可能な固体酸触媒を用いた稲わらの水熱糖化方法を開発してきた。しかし、より高活性かつ高選択性の固体酸触媒の開発が要求されている。そこで本研究では、稲わらの糖化に使用される新規メソポーラスシリカにスルホン酸基を導入した固体酸の開発を試みた。また、固体酸の合成による固体酸の酸特性や水熱糖化活性の影響を検討した。

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• セルロースの触媒的水素化分解によるアルコール・ジオールへの直接変換
  池田 陽一, 秋山 勝宏, 岩本 正和
  セッションID: B17
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.47.0
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  水素加圧、水熱条件下でセルロース分解反応について、有効な触媒、反応条件を検討した。その結果、貴金属系触媒（Ir, Pd, Pt, Rh, Ru等）を用いると、セルロースの加水分解、水素化反応が促進され、C2-C6の第一級アルコール、及びC2-C6のジオールが生成した。特に、IrCl3触媒は高い活性を示し、アルコール類約20％、ジオール類約10%収率であった。中でも1-ヘキサノール（収率11%）とエチレングリコール（収率4%）はかなり選択的に生成した。（195字）

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• Re酸化物修飾貴金属触媒によるグリセリンの水素化分解反応
  中川 善直, 新見 泰規, 冨重 圭一
  セッションID: B18
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.48.0
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  グリセリン水素化分解反応に有効なRe酸化物修飾Ir触媒は、弱酸性水中で使用することで、高い1,3-プロパンジオール選択率で触媒活性を示し、また活性成分の溶出なく繰り返し使用可能だった。やはりグリセリンの水素化分解反応に活性を示すが選択性の異なるRe酸化物修飾Rh触媒との比較から、1,3-プロパンジオール生成に有効な活性サイトは十分なサイズのRe酸化物クラスターに隣接した表面貴金属原子であると考えられる。

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• 白金ナノコロイドを触媒とするグルコースとフルクトースの水素化分解
  蟹江 善美, 秋山 勝宏, 岩本 正和
  セッションID: B19
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.49.0
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  亜臨界水中で白金ナノコロイドを用いて、セルロースの構成単位であるグルコースとグルコースの異性化糖であるフルクトースの水素化分解反応を温度の関数として検討し反応経路を考察した。生成物として糖アルコールあるいはジオール類を温度依存的に確認した。またグルコースの異性化糖および反応中間体のソルビトールとマンニトールの反応性から、グルコースの異性化が各種ジオール類の選択的合成の鍵となっていることがわかった。

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• バイメタル触媒を用いたリグニンからの燃料ガス製造
  山口 有朋, 吉田 沙恵, 日吉 範人, 佐藤 修, 白井 誠之
  セッションID: B20
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.50.0
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  種々の金属前駆体水溶液と活性炭を用いて含浸、乾燥処理により調製した触媒の中から2種の金属種を利用し、超臨界水中でのリグニンの超臨界水ガス化反応を検討した。リグニンのガス化収率においてニッケルとパラジウムを用いた触媒において特異的なバイメタル効果を示した。XRD測定結果から、反応後の触媒にはバイメタル粒子が生成していることが示唆され、超臨界水中でバイメタル種の生成とリグニンのガス化が進行していることが示された。

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• 固体塩基性触媒を用いる廃植物油からのバイオディーゼル合成反応器の開発
  石田 寛, 寺沢 武夫, 杉原 久夫, 永岡 勝俊, 西口 宏泰, 滝田 祐作
  セッションID: B21
  発行日: 2010年
  公開日: 2010/07/19
  
  DOIhttps://doi.org/10.11523/sekiyu.2010.0.51.0
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  植物油とメタノールのエステル交換反応に有効なNa₂Ti₃O₇固体触媒を開発した。 そして、この触媒をを用いた50リッター級の反応装置を設計、製作した。反応に及ぼす水蒸気、遊離脂肪酸の効果などについて検討した。 遊離脂肪酸は塩基性固体触媒上に強吸着する。吸着した遊離脂肪酸の反応性 についても検討した。

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