巻号一覧
54 巻, 6 号
選択された号の論文の8件中1～8を表示しています
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金井 求, 中川 祐一, 富岡 清1996 年 54 巻 6 号 p. 474-480
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリー汎用される高活性有機金属反応剤を不斉触媒反応の炭素求核剤として組み込み可能とする手法の開発を, この数年の課題として研究を進めてきた。中でも有機リチウム類の汎用性と秘められた可能性に着目したアプローチは, キラルエーテルやキラルアミノエーテルをリチウムの配位子としイミンを基質とする触媒的不斉1, 2-付加反応, 不飽和イミンや不飽和エステルを基質とする触媒的不斉共役付加反応の実現に辿り着いた。共役付加反応への一般化を命題とする限り, 有機リチウムと一価のハロゲン化銅から調製される有機銅を検討反応剤とするのは極めて自然な流れであろう。
有機銅のα, β-不飽和カルボニル化合物への共役付加反応はカルボニル基のβ位に炭素-炭素結合形成を可能とする極めて有用な一般反応である。したがって不斉化が実現できれば, 合成反応としての価値はより一層高まる。本総説では基質制御によるジアステレオ面選択的反応と反応制御剤によるエナンチオ面選択的反応に分け, 有機銅反応剤の不斉化への歩みと現状を概観する。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (867K) -
佐藤 毅1996 年 54 巻 6 号 p. 481-489
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーThe ligand exchange reaction of sulfoxides with alkylmetals has been known over 40 years. However, this reaction has scarcely been received attention by chemists. This review deals with the chemistry of ligand exchange reaction of sulfoxides comprehensively and also describes recent new synthetic methods via the ligand exchange reaction. The topics in this review are as follows; 1) the discovery of the ligand exchange reaction of sulfoxides, 2) S-aryl bond-cleavage via the ligand exchange, 3) S-alkenyl bond-cleavage via the ligand exchange, 4) S-alkyl bond-cleavage via the ligand exchange and new synthetic methods, 5) generation of carbenoids via the ligand exchange and new synthetic methods, 6) overview.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1080K) -
折山 剛1996 年 54 巻 6 号 p. 490-502
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーA great number of protective groups for hydroxyl function have played an important role in organic synthesis particularly in the degradation or transformation of natural products and in the synthesis of polyfunctional molecules. Various types of protective groups for hydroxyl function have been exploited and are classified mostly into alkyl ether-, silyl ether-, acetal-, and ester-types. It is frequently needed to transform an existing protective group to another one pretinent to the following steps in the course of total synthesis of complex natural products such as carbohydrates and macrolide antibiotics, and this usually calls for two separate steps, i.e. a deprotection and a protection-anew. It will therefore be of great benefit in view of time and material savings to have means of one-step transformations between protective groups. From this viewpoint, I wish to demonstrate novel and efficient methods for one-step conversion of protective groups of hydroxyl function.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1414K) -
戸嶋 一敦, 中田 雅也, 松村 秀一1996 年 54 巻 6 号 p. 503-513
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーThe molecular design and chemical synthesis of novel and artificial enediyne classes of DNA cleaving molecules 14, and their chemical and DNA cleaving profiles are described. The enediyne sulfides 1aI were synthesized via the coupling of the vinyl iodide 8 and the protected propargyl alcohol 9, and the intramolecular cyclization of the dibromide 17. 1b was found to cycloaromatize by 1, 8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU) in 1, 4-cyclohexadiene through radical pathways and by a hydroxy anion in dimethyl sulfoxide-Tris-HCl, pH 8.5 buffer through a polar pathway. 1aI cleaved DNA under weakly alkaline conditions, and 1e, 1k and 1l, all of which have a DNA intercalatable moiety, exhibited strong DNA cleaving activities with the identical high purine base (G>A) selectivity. The enediyne triols 2ac were prepared from xylitol (19) via the conversion of the keto-aldehyde 24 into the keto-enediyne 25 by an intramolecular aldol reaction. 2a was also cycloaromatized in a manner similar to that for the enediyne sulfide, and 2ac showed guanine-specific DNA cleavages under weakly alkaline conditions. The enynallene sulfones 3af were obtained by m-CPBA oxidation of the corresponding enediyne sulfides. 3c was cycloaromatized by DBU through both radical and polar pathways. 3af cleaved DNA at any DNA-base site under weakly alkaline conditions, and 3df possessing a hydrophilic moiety exhibited stronger DNA cleavages. The dienediynes 4ac were synthesized from 25. 4c possessing acetoxy groups at the propargylic positions was cycloaromatized by methyl thioglycolate through radical pathways, and cleaved DNA at any pH with guanine-base selectivity. Furthermore, the DNA cleaving activity of 4c significantly increased in the presence of methyl thioglycolate.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1144K) -
森 一郎, 岩崎 源司, 早川 謙二1996 年 54 巻 6 号 p. 514-524
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリーImidazole glycerol phosphate dehydratase (IGPD) is one of the enzymes involved in the histidine biosynthesis in plants and microorganisms, and converts imidazole glycerol phosphate (IGP) to imidazole acetol phosphate (IAP) (Fig.1). Design of inhibitors for IGPD led us to finding of a herbicidally active IRL 1803 (1 Kg/ha). Triazole phosphonate IRL 1803 is a substrate analog which strongly inhibited the IGPD purified from wheat germ in a competitive manner (Ki=10 nM). This inhibitor exhibited strong cytotoxicity in the growth test of cultured basil cells as well (I50=0.73 ppm). The cytotoxic effect was completely reversed by the addition of histidine to the cell culture medium, proving that the cytotoxicity was primarily caused by histidine starvation. Thus, a new mode of action of herbicide, “inhibition of histidine biosynthesis”, was established by discovery of inhibitors specific to IGPD.抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1147K) -
青木 俊樹, 篠原 健一, 金子 隆司, 及川 栄蔵1996 年 54 巻 6 号 p. 525-536
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
ジャーナル フリー以上述べた筆者らの高分子固体膜による光学分割の主な結果を図18にまとめた。それぞれの膜の特徴を以下にまとめる。
(+) -ポリ (DPSP) : 幅広い化合物を分割でき, 水以外にメタノール溶媒を使用することで速度を向上できる。特に初期では完全分割が行われる。この膜はΔPには耐えられないがPVやEVに利用でき, 速度を大きく向上できる。拡散性の差で分離される。緻密な膜であることが重要である。
(-) -ポリ (PNBD) : TrpのCPで (+) -ポリ (DPSP) よりも高い透過速度が得られたが, 分割対象が限られ, またΔP, PV, EVでは分離能を示さない。
(-) -OMPS/PMMA : 幅広い化合物を分割でき, 基材が丈夫なPMMAであるので, ΔPやPVに利用でき, 速度を大きく向上できる。ただし, 耐久性にやや不安があり, メタノール溶媒は使用できない。溶解性の差で分離される。
(-) OMPS-グラフト-ポリフェニルアセチレン : たいへん膜の強度が良好で (-) -OMPS/PMMA膜以上の性能が期待できる。
(-) -ポリ (MtCPA) : 主鎖が高度に規則的な高分子であり, 主鎖のキラリティーの有効な利用が望まれる。
(+) -ポリ (Si2LG) : 主鎖のキラリテイーの影響を受けながら透過できるドメインの構築により選択性が得られたが限界がある。抄録全体を表示PDF形式でダウンロード (1606K) -
梅本 照雄1996 年 54 巻 6 号 p. 537-538
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
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富岡 清, 戸嶋 一敦, 早川 謙二, 青木 俊樹1996 年 54 巻 6 号 p. 539
発行日: 1996/06/01
公開日: 2009/11/16
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