これまで我々は、生体由来物質の一種である多糖類の、キチンおよびキチンの脱アセチル化体であるキトサンを用いて、キチンにおける高いプロトン伝導度について調べてきた。そして、キチンにおける高いプロトン伝導は、

の存在がプロトン伝導に関与していることを示唆してきた。そこで今回は、異なる脱アセチル化度のキトサンを用いて、が及ぼすプロトン伝導への影響について調べる。

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Serratia marcescens由来ファミリー18キチナーゼA(ChiA)の反応機構を検証するために，(GlcNAc)₂-UMBの還元末端側のN-を除去したGlcNAc-GlcN-UMB，キチン脱アセチル化酵素を用いて(GlcNAc)₂-UMBおよびGlcNAc-GlcN-UMBの非還元末端側を脱アセチル化したGlcN-GlcNAc-UMBと(GlcN)₂-UMBを合成した．上記ヘテロオリゴ糖基質に対するChiAの反応性をUMBの遊離速度から比較すると，完全脱アセチル化した (GlcN) ₂-UMBは全く反応性がみられなかった．(GlcN)₂-UMB以外の上記化合物に対するChiAのk_cat値を比較すると，非還元末端側が脱アセチル化されたGlcN-GlcNAc-UMBは(GlcNAc)₂-UMBとほぼ同様の値を示したが，還元末端側のN-が置換されたGlcNAc-GlcN-UMBは(GlcNAc)₂-UMBのk_cat値と比較して著しい減少がみられた．以上の速度論的解析の結果から，ChiAによるキチン加水分解反応にはN-が関与していることが示唆された．

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本研究はラットの舌乳頭におけるコリン作動性神経について検討を行った. 従来, 形態学的にコリン神経を同定するのに有用な方法はChATを用いた免疫染色であるが, ChATでは末梢神経系のコリン神経を同定するのは困難であった. これに対し, 近年, ラットの翼口蓋神経節のChAT mRNAのsplice varientから作製された抗体 (peripheral type ChAT; pChAT抗体) は, 末梢のコリン神経を同定する可能性があるとされている.
今回はラットの舌乳頭において, このpChAT抗体を用いた免疫組織学的検討行った. その結果, 各乳頭においてpChAT陽性神経が同定され, 味覚の神経伝達にアセチルコリンが関与している可能性が示唆された.

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α位にアリール基を有するアセト酢酸エチルのは活性化されており, アミン, アルコール, チオールへの定量的なトランスアセチレーションが進行することを見い出した。本反応が求核剤の立体的なかさ高さに大きく影響を受けることを利用してジアミンやアミノアルコールを化学選択的にアセチル化できる可能性も示した。を活性化しているアリール基には, a) エノール型の安定化, b) エノール水酸基の酸性度の向上, c) の立体化学的な保護, d) 電子的な安定化及び立体反発による脱離基の遊離の促進, という4つの働きがあることを提案した。

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　リン酸（PA）を含有したセルロースアセテート（CA; DS=2.5）フィルム/繊維の生分解挙動をラボ土壌埋設試験により調べた。その結果，無添加のCAに比べ，PA含有CAでは生分解速度が向上した。このPA含有CAは，蔵置（相対湿度60%）において，CAのの脱離を示唆する酢酸の生成およびDSの低下が認められた。一方，ポリビニルピロリドン（PVP）およびPAを含有したCAの場合，その生分解速度はPA含有CAとよく一致したもの，蔵置下におけるPA含有CAで認められたCAの脱アセチルに起因する酢酸の放出は抑制された。IR分析から，PA含有CAでは，PAとCAのとの相互作用が認められた。一方，PVA-PA含有CAでは，PAはCAのよりPVPのカルボニル基と優先的に相互作用していた。水が過剰に存在する環境下ではPAが酸触媒として機能し，CAのDSは低下した。

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有機化合物の定量について,わが国ではあまり試みられていないWiesenbergerの方法を検討したが,種々の点に不満を感じ改良すべき点を見出した.すなわち,試料の溶解剤にジオキサンを用いて完全に溶解せしめ,ケン化剤,酢酸の追出しに50%硫酸溶液を用いる.ケン化方法は検体数に応じてフラスコをととのえ,密栓して沸騰水浴中に浸してケン化後,フラスコを氷水中に浸す.常法により酢酸を蒸留し,アルカリ液で滴定する.本法によれば分析操作がきわめて容易となり,の結合形いかんにかかわらず分析時間を短縮することができた.

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Cellulose dissolved in dimetylformamide containing anhydrous chloral and pyridine was acetylated with acetic anhydride. Chloral groups in the acetylated product (CCA) were found to be converted into formic acid by an alkali treatment. Acetic acid released by saponification of acetyl groups in CCA, therefore, was determined by gas-liquid chromatography. The d. s. of acetyl groups (2.6) coincided with that of chloral.
Acetylation of methyl 4, 6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside, which was performed in the same way as for the dissolved cellulose, yielded metyl 2, 3-di-O-(α-acetoxy-β, β, β-trichloroethyl)-4, 6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside (II). ¹H-n. m. r. studies on this compound and the acetate (I) of methyl 4, 6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside demonstrated that methyl protons of chloral hemiacetal acetates resonate in the lower field than those of acetates linked directly to hydroxyl groups on glucose residues. On the basis of this results on model compounds, analyses of ¹H-n. m. r. spectra of CCA and a commercial cellulose acetate led to the conclusion that almost all acetyl groups in CCA are linked to hydroxyl groups of chloral hemiacetals. This conclusion together with the observation of the same d. s. values of acetyl and chloral groups substantiated the following formula for CCA.
Acetylation of alcoholic hydroxyl groups proceeds more readily than that of chloral hemiacetals. Nevertheless, CCA contained few acetyl groups linked directly to hydroxyl groups of cellulose. Almost all hydroxyl groups in cellulose, therefore, must be present in the form of chloral hemiacetal in the chloral-containing solvent.
A study on the distribution of acetyl groups revealed that the reactivity of chloral hemiacetal hydroxyl groups decreased in the order of C-6, C-2 and C-3.
CCA is acid-stable possibly due to the introduction of electron-attracting and bulky acetylated chloral hemiacetal substituents.

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On the alkali saponification of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVAc) in heterogeneous system, the effect of preliminary partial saponification (p-EVAc) was examined. p-EVAc membrane was saponified with a sharp moving boundary in it, giving a linear rate curve as in the case of EVAc reported previously. The reaction rate of p-EVAc presaponified to 33.0% of the acetyl group became 40 times of that EVAc at 30°C and 24 times at 35°C, despite of the increased zero-shearing viscosity by the partial presaponification. The reaction rate and the accerelation effect caused by the presaponification increased with an increase of acetyl group content of the polymer. These results were explained as follows. The saponification of p-EVAc proceeded with a rate determining step of boundary reaction whose phenomenon resembled “Case II type diffusion” The acceleration effect of the resaponification in this reaction was caused by the adsorption of alkali ion on hydroxyl groups near the acetyl groups in the reacting boundary.

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Japanese beech was hydrolyzed with hot-compressed water at 150〜230℃/10MPa. In this study, obtained various hemicellulose-derived xylo-oligosaccharides were characterized with MALDI-TOF/MS. All xylo-oligosaccharides were found to include some acetyl groups. It indicates that most of acetyl groups in xylan might be resistant to hot-compressed water treatment at 230℃/10MPa. Some xylo-oligosaccharides associated with 4-O-methyl-glucuronic acid were also recovered at 220〜230℃/10MPa. However, they were not found at 230℃/10MPa, due perhaps to hydrolysis of all a-l,2-glycosidic bonds under such a condition. These results indicate that MALDI-TOF/MS analysis would be a powerful tool for analyzing xylan-derived products as treated by two-step semi-flow hot-compressed water.

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ガスクロマトグラフィーを用いて,単糖アルジトールアセタートの相対保持時間と構造について考察した.
その結果,相対保持時間を用いた保持指標と単糖アルジトールアセタート構造の構成単位との間に加成式が成り立ち,この指標を用いて,数種類のメチル化糖,デオキシ糖及び7炭糖のアルジトールアセタートの相対保持時間が推測された.

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