の化学の重要性はますます増大している. とくに,化学構造の規制された高分子の精密合成やRIMによる大型成形物製造の原料,さらには高分子材料への特異的な添付剤等々その役割は多岐にわたっている.本稿では,その分子設計の基本的な考え方を述べ, また, ケース・スタディとして2 - オキサゾリン類のを略述した.

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Huisgen 反応によりエチニルピリジンの末端に糖を連結させることで、糖連結エチニルピリジンの集約的合成を可能とした。合成した糖連結について UV-vis スペクトルや CD スペクトルを測定したところ、らせん型高次構造の形成を示す典型的な誘起 CD が観測された。

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A series of butadiene oligomers consisting of liquid 1, 2-polybutadiene and deriving dicarboxylic acid and glycol having molecular weight of 1, 0004, 000 with narrow molecular weight distribution were commercialized by use of living polymerization technique. The process comprises intiation with sodium dispersion, living polymerization at low temperature and termination with proton, carbon dioxide or ethylene oxide. Continuous process is adopted for the commercial plant of which production capacity is 7, 200 tons/year.
The products including their derivatives are used in wide range of application such as electrodeposition paint, emulsion paint; insulating varnish, casting resin, molding compound, adhesive, sealant and modifier for plastics.
As an example of research and development of a new product prepared by a new process, the background of the research and the procedure of the development including application research works were mentioned.

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グリシンアミドおよびDL-アラニンアミドの熱重縮合は封管によらず試験管中でも起こることを認めた。そして, グリシンアミドの場合はグリシンのみを生成し, その最適条件は130～140℃, 5～10時間加熱した場合であり, 重合度約10のが60～70%の収率で得られる。また, DL-アラニンアミドの場合は2,5-ジケト-3,6-ジメチルピペラジンとDL-アラニンを与える。この両者は加熱温度を上昇すると生成しやすくなるが, 加熱時間の延長によリは減少し, ジケトピペラジンは増大する。これは, がジケトピペラジンへ移行すると考えられる。しかし, 反応系中に水が存在するとジケトピペラジンからへの開環重合も起こるようである。ここに得られたの重合度は6前後である。

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過酸化フルオロアルカノイルを合成中間体とした一連のフルオロアルキル基含有類の合成およびその性質に関して解説を行った。フルオロアルキル基含有アクリル酸,ノニオンおよびカチオン系類の合成方法を紹介した。これらフルオロアルキル基含有において,特にフルオロアルキル基含有アクリル酸,ノニオンおよびカチオン系は,一般に水以外に,メタノール,エタノール,ジメチルスルホキシド,ベンゼン,トルエンに可溶となることが示された。これらフルオロアルキル基含有類は非常にユニークな構造,すなわちフルオロアルキル基が鎖の両末端のみに置換した構造をしており,この点から二鎖型の界面活性剤と見なすことができる。これらは,フルオロアルキル基に起因した優れた表面活性,すなわち表面および界面張力を著しく低下させることができ,さらには消泡性等の性質をも有する
フルオロアルキル基含有アクリル酸ホモおよびコはin vitroの系において有用な抗エイズ活性を示すことが見いだされた。さらに,フルオロアルキル基含有カチオン系類は抗菌活性を示すことが見いだされた。従って,これらフルオロアルキル基含有アクリル酸およびカチオン系類は,フッ素に起因したユニークな性質以外に,抗エイズ活性あるいは抗菌活性等の性質を有した新しい機能性材料として種々の分野へ幅広く展開させることができる。

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光反応性LB膜の作製が四点光固相重合によりえられた主鎖にシクロブタン環を持つポリマー/を用いて行なわれた。長鎖アルキルエステル残基を持つポリマー/はアラキジン酸と混合することにより安定な単分子膜を水面上に形成した。これらの単分子膜は基板にY型膜として累積することができた。LB膜は光照射によりポリマーLB膜と変化した。ポリマーLB膜は照射する光の波長により,ポリマーからからポリマーへの光可逆反応を起した。この挙動は光により主鎖中のシクロブタン環の開裂と形成が起ることに起因することがわかった。

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アクリル酸n-ブチルをタクソーゲンとし, ビス (4-アミノフェニル)ジスルフィド (APDSと略記) をテローゲンとしたラジカルテロメリ化反応を行い, 両末端にアミノ基を有する液状アクリル酸n-ブチル (n-BuAcと略記) を合成した. 反応温度120°C, 圧力6.0kg/cm²及び反応時間を9時間で一定とし,[APDS]/[n-BuAc]モル比を変化させ, 分子量1,500～6,500の液状を得た. また, これらのアミン末端液状を, ワンショット重合法でポリウレタンエラストマーを合成する際に配合し, 得られた改質ポリウレタンの静的物性, 熱的特性及び耐加水分解性を検討した. 引張強さは, 低分子量を配合した場合に向上し, 耐加水分解性では, 高分子量を配合した場合に効果が顕著であった. 本報告では, ポリウレタンに対する液状アクリル酸n-ブチルの反応性充填剤あるいは架橋剤としての可能性を検討した.

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熱重合により生成する塩化アリルナリゴマーの性質と構造を検討した。このは微黄色粘稠性の樹脂状物質で, ベンゼン, アセトンには溶けたが, メタノール, シクロヘキサンには溶けなかった。また, このは末端にビニル基をもち, その重合度は約13～20 であることがわかった。このと塩化ビニルの共重合反応を, 2, 2'-アゾビスイソブチロニトリルを用いて行なった。各モノマーの共重合反応性比は, r₁ ( 塩化ビニル) = 0.63, r₂() = 0.33 であった。共重合体の赤外線スペクトルには, ポリ塩化ビニルの吸収とのクロルメチル基の吸収を示した。共重合体のX 線回折は2θ=16.8 °と24.0° に主なピークを示し, これらの強度は含有量の増加につれて減少した。また, 共重合体の融点およボ示差熱分析の吸熱ピークの位置はの量には無関係に一定であった。

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平衡系重縮合反応における環状の末端近接確率より計算できる. 従来この末端近接確率はRIS (Rotational Isomeric State) 法により得られたi量体の末端間平均自乗距離〈RiRi2〉からガウス鎖を仮定して求められた. この手法によれば重合度の小さいほど〈R_iR_i²〉が小さく, したがって環状の生成量が多くなるという結果を与える. これは必ずしも (特に屈曲性の小さい重合体においては) 実測と合わない. 本報では4種のポリエステルについてモンテカルロシミュレーションにより分子鎖を発生させ, 末端近接構造を数え上げることにより環状生成量を予測し, 低分子量環状 (特に2量体環状) の生成量に関して実測の結果を再現した.

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近年，著者らは，アニオンドープされたチオフェン系を合成し，のキャストフィルムが金色調光沢を発現することを見いだした。本稿では，そのの合成手法と，そのから得られる塗膜の外観，分光学的特性，配向構造および大気中経時安定性について概説する。

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D体とL体を両方含む前生物学的な環境で生成するアミノ酸から、L体のみを使用した地球生命が誕生した過程はまだ解明されていない。本研究では隕石中のアミノ酸にみられるL体過剰と、アラニンの圧力誘起

化に注目し、D体とL体が混在した試料から高圧下で生じるの分析を行った。出発試料としてD-アラニンと、重水素で同位体標識したL-アラニンを使用し、L体のエナンチオマー過剰率(ee)を変えて室温、約10 GPaで高圧実験を行った。高圧実験から回収した試料は超純水に溶解して水溶液試料とした後、LC-MSで分析した。実験の結果、圧力誘起のみが顕著に生成することは確認できなかった。生成したの量比を比較し、異性体分析の対象を四量体以降まで広げることで、ペプチド生成を経てホモキラリティーを獲得する過程を見つけることができる可能性があると考えられる。

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ラジカル重合によって合成されたアクリル酸メチルのについて,分子量分布の狭い試料を得るために大規模分取ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて分取を行い二～十量体のアクリル酸メチル試料を得た.分析用GPCの測定結果からこれらの試料の重量平均分子量M_wと数平均分子量M_nとの比はすべてM_w/M_n<1.01で非常に分子量分布が狭い試料であることが示された.更にこれらの試料を水酸化ナトリウム溶液中で加水分解を行い,非常に分子量分布が狭いアクリル酸を得た.アクリル酸メチルについて屈折率の濃度こう配の測定,蒸気圧浸透圧測定などを行い,重合度依存性について検討した.

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p-アミノフェノール, ビスフェノールA及びジクロルジフェニルスルホンの縮合反応によってスルホンエーテルジアミン(SED)を合成し, これを塩素化ポリエチレン, クロロプレンゴム, エピクロルヒドリンゴム及びエピクロルヒドリン-エチレンオキシド共重合ゴムに添加し, その効果を検討した. その結果, SEDの添加によって加硫ゴムの引張特性及び耐熱特性が向上することが認められた. また, 無添加のものと比較すると網目密度は大きく, SEDは架橋反応に寄与していることがわかった.

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アルツハイマー病の原因物質アミロイドβペプチド（amyloid-β peptide：Aβ）はその前駆体であるアミロイド前駆体タンパク質（amyloid precursor protein：APP）からβおよびγセクレターゼの段階的な酵素反応によって産生される．アルツハイマー病の発症仮説である「アミロイド仮説」を補完する「仮説」は，化したAβこそが神経毒性の本体であるとする仮説であるが，Aβのヒトの神経細胞への毒性機構や毒性を軽減する方法は未だ不明であった．そこで我々は，この問題点を解決すべく若年発症型家族性アルツハイマー病患者2名および高齢発症型孤発性アルツハイマー病患者2名から人工多能性幹細胞（induced pluripotent stem cell：iPS細胞）を樹立し，疾患iPS細胞から神経細胞に分化誘導を行って細胞内外のAβ（）の動態と細胞内ストレス，神経細胞死について詳細に検討した．その結果APP-E693Δ変異を有する家族性アルツハイマー病患者由来の神経細胞内にAβが蓄積し，小胞体ストレスおよび酸化ストレスが誘発されていることがわかった．一方，1名の孤発性アルツハイマー病患者においても細胞内にAβの蓄積と上記と同様の細胞内ストレスが観察された．これらの小胞体ストレスおよび酸化ストレスはβセクレターゼ阻害薬によるAβ産生阻害やドコサヘキサエン酸（docosahexaenoic acid：DHA）によって軽減された．このように孤発性アルツハイマー病においても Aβが神経細胞内に蓄積するサブタイプが存在すること，およびこのサブタイプに対する個別化治療薬としてDHAが有効である可能性を示した．

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