pH に応答して多段階に会合挙動の変化する ABC トリブロック共重合体の合成

抄録

pH に応答した会合状態の変化を多段階に制御可能な水溶性ポリマーの合成を目指し，塩基性で側鎖フェノール基のイオン化により親水性を示すポリヒドロキシスチレン(PHS)と，幅広い pH 領域で水溶性を示すポリスチレンスルホネート(PSS)，弱酸性の pKa をもつ安息香酸を側鎖結合したポリビニル安息香酸(PVB)からなる ABC 型トリブロック共重合体(PHS₁₈-b-PSS₇₈-b-PVB₁₈)を可逆的付加-開裂連鎖移動(RAFT)型制御ラジカル重合で合成した．水中での pH に応答した会合挙動の変化を動的光散乱，静的光散乱，蛍光プローブを用いた実験により調べた．その結果 pH>13 の水中でトリブロック共重合体はユニマー状態で，pH が 13～6 付近で PHS₁₈ ブロックを疎水性のコア，PSS₇₈-b-PVB₁₈ ブロックを親水性のシェルにもつ高分子ミセルを形成した．pH<6 ではミセル間の会合により水溶性の凝集体を形成した．