α-アミノアルコール類および関連化合物の立体化学的研究(第7～8報) (第8報)エフェドリン系のN→Oアセチル転位

抄録

エフェドリン系のN→Oアセチル転位反応について,等molの塩酸を含む90%ジオキサン中で反応速度を測定した。各異性体の50℃ の反応速度定数は,threo(N-CH₃)>threo(nor)>erythro(nor)>,erythro(N-CH₃)の順で,その比はN-CH₃系threo/erythro≒22,nor系threo/erythro≒10であった。また転位反応の活性化エネルギーの大小は,50℃ の反応速度とほぼ逆であった。
nor,N-CH₃系アミンの電位差滴定は,pK値としてnor系8.80,N-CH₃系9.03を与え,CH₃基の-I効果の存在を認めた。これらの測定結果と立体配置の関係について考察した。