2,2'-二置換ベンズピナコールの合成とそのメソ体およびラセミ体への分離

抄録

2,2'-二置換ペンズピナコール転位におけるオルト効果や立体配置の転位過程におよぼす効果などを追求するために,2,2-ジフルオル-,2,2-ジクロル-,2,2'-Lジプロム,2,2'-ジメチル-,2,2'-ジメトキシ-,2,2'-ジエトキシ-,2,2'-ジ-n-プロポキシ-,2,2'-ジ-イソプロポキシ-,2,2'-ジ-n-ブトキシ-,および2,2'-ジイソブトキシベンズピナコールを種々の方法で合成した。これらのうち,2,2'-ジアルコキシベンズピナコールは,メソ体とラセミ体がともに相当量得られるので,これらの異性体をカラムクロマトグラフィーによって分離することに成功した。なおこれらの赤外吸収スペクトルおよび2-メトキシフェニルマグネシウムプロミドとベンジルとの反応における立体化学的知見から考察して,Rfの小さい方のそれがラセミ体であることを推定した。