2-置換ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンの紫外吸収スペクトル カルバゾールのスペクトルとの関連性

抄録

2-置換ジベンゾフラン( 1 )について12種, 2-置換ジベンゾチオラユン ( 2 ) について11種の紫外吸収スペクトルを測定し, これらと等電子的関係にある 3-置換カルバゾール ( 3 )および 3-置換フェナントレン ( 4 ) の紫外吸収ズペクトルと比較することよって考察した。( 1 ) の249.5mμ 吸収帯および ( 2 ) の286.5mμ 吸収帯は ( 3 ), ( 4 )と同じく, ν =ρσ_p + C なる類似 Hammett式にしたがう置換基効果をうけることがわかった。直線の勾配 ρ は ( 1 )1.44 < ( 2 ) 2.23 < ( 3 ) 2.29 < ( 4 ) 3.17 の順で, これ葉に対して置換基に対してパラ位にあたる原子あるいは原子団のもつ p-軌道の電気陰性度に依存することがわかり, これらの関係から ( 3 ) のイミノ基, 誘起的効果はかなり小さいと考えられたが, 各種親電子置換反応における ( 1 ) - ( 4 ) の反応性の比較もそれを支持する。さらに ( 3 ) の窒素原子については ( 3 ) の紫外吸収スペクトル, 反応性, 双極子モーメントのデータを説明できるような HMO パラメーターの評価を行なった。