電子捕獲検出器の応答におよぼすパルス条件の影響

抄録

電子親和性化合物の感度におよぼすバヅクグランド電流(Ib)の影響を明らかにするために,種々のパルス条件における電子捕獲検出器(ECD)の応答を検討した。
まず,パルス幅(tw:0.1～10μsec)による1bの変動を種々のパルス間隔(tp:100～2000μsec)について,30Vおよびその他のパルス電圧で測定した。得られた1ゼら曲線のプラトー値はらの増加とともに直線的に減少したQ-方,ECDセル内の電子数はらとともに増加し,ほぼち=2000μsecで飽和した。それらの結果から,電子との反応の全速度定数(kD)および熱電子の生成速度(kpRβ)を求めたところ,それぞれ1.1x1O³/secおよび1.73xlO¹⁰個/secとなった。
つぎに,一定量の電子親和性化合物の応答を種々のパルス条件で灘定し,さきに得たIb-tw偏曲線と対比させたところ,肩の部のパルス条件で感度は極大を示し,極大値およびそのときのtwはtpの増加とどもに増大する方向へ移動した。プラトー領域のパルス条件では,J.,の増加とともにECDセル内の自由電子濃度が定常状態に近づくので,感度は彦,とともに増加し,tp=1000～1500μsecで最高になった。