フェノニウムイオンの構造におよぼす置換基の効果

抄録

隣接基関与の有機反応で生ずるフェノニウムイオン中間体の構造を理論的に調べた。STO-3G基底の非経験的分子軌道計算により構造の最適化を行なった。アリール基のパラ位に六つの置換基Xを付けた場合,XC₆H₄⁺…₂H₄の点線部分の橋かけ結合の強さが規期的に変化した。XC₆H₄X⁺→C₂H₄の逆電荷移動(back CT)が大きくなれば,その結合が強化される。メチル基がエチレン側に付くと,構造変化が大きい。古典open型と非古典橋かけ型の境界的な構造が得られた。