(6E,9E)-2,3-エポキシ-3,7,11,11-テトラメチルシクロウンデカ-6 ,9-ジエンの新しい合成法

抄録

(6E,9E)-2,3-エポキシ-3,7,11,11-テトラメチルシクロウンデカ-6,9-ジエン(2)をフムレン1((2E,6E,9E)-3,7,11,11-テトラメチルシクロウンデカ-2,6,9-トリエン)より合成する既知の合成法は実際に牧率が低く合成的に問題がある.さらに,2の合成はその反応性や物性の研究のために簡単に高牧率で行われることが望まれる.今回,2の新たな合成法と簡便な精製法を見いだし,2を高牧率で1から合成することができたので報告する.1のジエポキシ化,続く再結晶により得られたジエポキシド(8)は二価のチタンにより還元されて,1(273%)と8(25%)と少量の3を含む2を主生成物(42.7%)として与えた.1と3は原料として再利用できる.2の精製は1と同様硝酸銀(AgNO₃)錯体の結晶で行い,純粋な2は1から通算牧率32.0%で得られた.2の既知方法による合成は4段階の反応と数回のカラム分離及び10%AgNO₃含浸シリカゲルカラム分離を必要とし牧率が極端に低い.今回,新しい2の合成法は2段階の反応で1回のカラム分離と再結晶により高い通算牧率を示す.