酸性条件下におけるペンタゾシンの分解生成物

「アミノ酸を原料とする6, 7-ベンゾモルファン誘導体の合成」 (第5報)

抄録

2'-ヒドロキシ-2- (3-メチル-2-ブテニル) -5, 9-ジメチル-6, 7-ベンゾモルファン (1), (一般名ペンタゾシン) の酸性条件下における分解生成物を検索した。ひき続き, 得られた化合物および (1) の相互変換の条件について検討し次の結果を得た。
1. (1) は25%臭化水素酸-酢酸中での加熱反応では側鎖二重結合の移動した2'-ヒドロキシ-2- (3-メチル-3-ブテニル) -5, 9-ジメチル-6, 7-ベンゾモルファン (2) を与えたが, 47%臭化水素酸中, 室温での反応では水が付加した2'-ヒドロキシ-2- (3-メチル-3-ヒドロキシブチル) -5, 9-ジメチル-6, 7-ベンゾモルファン (3) を与えた。
2. (2) はp-トルエンスルホン酸存在下ベンゼン中での加熱還流下において (1) へもどった。 (2) は47%臭化水素酸中, 室温での反応では (3) を与えた。
3. (3) は三フッ化ホウ素-エ-テラート-酢酸による脱水では (1) を与えたが, 25%臭化水素酸-酢酸中での加熱下による脱水では (2) を与えた。