繊維学会誌
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ポリテトラメチレンテレフタレートとポリテトラメチレンオキシドのブロック共重合体における応力誘起結晶相転移
(1)転移挙動のハード/ソフトセグメント比に対する依存性
田代 孝二平松 正尚井伊 忠興小林 雅通田所 宏行
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1986 年 42 巻 11 号 p. T597-T605

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抄録

ポリテトラメチレンテレフタレート(PTMT)とポリテトラメチレンオキシド(PTMO)のマルチブロック共重会体において,応力誘起固相転移の起ることを見出した。一軸配向試料を延伸軸方向に引張った時, PTMTハードセグメントの結晶領域においては, PTMTホモポリマーの場合と本質的に同じ可逆的構造変化が観測される。ただし,この場合,非常に低いヤング率のPTMOソフトセグメントが共存しているため,相転移発現には,ホモポリマーの場合に比べ,かなり大きな引張り歪が必要となる。一方,室温の未緊張状態では非晶性であるPTMOソフト部分においては,伸びきったtrans-zigzagconformatiormationへの結晶化が引き起こされる。これらハードおよびソフト部分の転移現象は,ガラス転移点以下の低温においては,より明瞭に,そして鋭く起こる。
これら相転移挙動をPTMTハードセグメント分率の異った試料について比較し,結晶相転移と力学的直列模型をカップルさせた単純なモデルを用いて解釈した。また相転移が急激に起こる,いわゆる臨界応力について,その温度依存性を測定し,転移エンタルピーとエントロピーを評価した。

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