A Quasi-classical Trajectory Calculation for the Cesium Exchange Reaction of ¹³³CsI (v = 0, j = 0) + ¹³⁵Cs → ¹³³Cs + I¹³⁵Cs

抄録

セシウム交換反応¹³³CsI (v = 0, j = 0) + ¹³⁵Cs → ¹³³Cs + I¹³⁵Csの反応断面積と速度定数を評価するため，準古典的トラジェクトリー計算を行った。トラジェクトリー計算は，MP2/def-QZVPPDレベルのab initio電子状態理論計算より得たポテンシャルエネルギー曲面上で行った。得られたポテンシャルエネルギー曲面より，このセシウム交換反応では活性化障壁無く容易にCs₂I中間状態が形成されることが示唆された。このCs2I中間状態の２つのCs-I結合長は同じであり，化学的に等価である。セシウム交換反応の反応断面積は，衝突エネルギーが高くなるにつれて小さくなる傾向を示した。反応速度定数は温度500 Kから1200 Kの間で約3×10^-10 cm³ molecule^-1 s^-1と計算され，わずかな負の温度依存性も確認された。