ヘテロポリ酸によるビニルエーテルの不均一リビングカチオン重合

抄録

添加塩基存在下，Keggin 構造をもつヘテロポリ酸を用いてイソブチルビニルエーテルの不均一カチオン重合を検討した．H₃PW₁₂O₄₀ を用いた場合，従来のリビングカチオン重合の条件下では副反応が起こり重合反応を制御できなかったが，酢酸エチル中，ジメチルスルフィド存在下，−30℃ で重合を行うとリビング重合が進行するようになり，分子量分布の非常にせまい(M_w/M_n<1.1)ポリマーが得られた．生成ポリマーの分子量は，H₃PW₁₂O₄₀ のすべてのプロトンから重合反応が開始したと仮定した場合の計算値によく一致し，重合率に比例して増加した．また，MALDI-TOF-MS の結果からは，生成ポリマーがプロトンによる開始，メタノール(停止剤)による停止に由来する構造のみを有することがわかった．さらに，Keggin 型の異なるヘテロポリ酸(H₄SiW₁₂O₄₀, H₃PMo₁₂O₄₀, H₄SiMo₁₂O₄₀)によっても制御された重合が進行した．