二硫化炭素を用いる塩化鉄 (III) 存在下でのメタクリル酸メチルの重合

抄録

硫黄化合物の重合開始剤としての機能を調べるため, CS₂によるメタクリル酸メチル (MMA) のラジカル重合について研究した. CS₂は単独では熱あるいは紫外線照射下でも重合を開始しないが, メタノール中微量のFeCl₃を共存さすと重合開始能を発現することを見いだした. 全重合の活性化エネルギーは9.1kcal/molであり, 重合は次の速度式に従って進行することがわかった. R_p=k [MMA] [CS₂+FeCl₃] ^0.5. ただし, [CS₂] / [FeCl₃] ≒10⁴. これらの結果より, 開始ラジカルはCS₂とFeCl₃との相互反応によって生成していることが示唆されたが, メタノールもその生成に何らかの役割を果たしていると考えられる (CS₂とメタノールによってジチオ炭酸O-メチルが生成するのかもしれない).