水に対して安定なルイス酸による水系でのカチオン重合
2005 年 62 巻 8 号 p. 335-351
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2005 年 62 巻 8 号 p. 335-351
本報では, 水に対して安定なルイス酸に基づく開始剤系の探索を行い, これまでに不可能とされてきた水系でのカチオン重合およびその制御, 官能基を有するモノマーのリビングカチオン重合が実現可能となったことについて述べる. ルイス酸として希土類ルイス酸を用い, 不均一な二相系での重合を行うと, 水中でカチオン重合が進行することが明らかになった. ここで, 重合は有機相中で進行し, 生長末端において水に対して安定な炭素-ハロゲン結合がルイス酸により活性化され重合が進行する. また, ルイス酸として三フッ化ホウ素錯体を用いると, 水と炭素カチオンとの反応によって生じる安定な酸素-炭素結合を選択的かつ可逆的に活性化することも可能であり, 均一系で多量の水存在下, 副反応なくリビングカチオン重合が進行することを見いだした. とくに, この開始剤系を用いると, フェノール性ヒドロキシル基を有するモノマーのリビング重合が保護基なしでも進行することについても明らかとなった.
