金属ケチルによるビニル重合

井上 祥平; 鶴田 禎二; 古川 淳二; 佐藤 良治

doi:10.1246/nikkashi1898.63.12_2211

金属ケチルによるビニル重合

井上祥平, 鶴田禎二, 古川淳二, 佐藤良治

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ジャーナルフリー

1960 年 63 巻 12 号 p. 2211-2216

DOI https://doi.org/10.1246/nikkashi1898.63.12_2211

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発行日: 1960/12/05 受付日: 1960/06/20 J-STAGE公開日: 2011/09/02 受理日: - 早期公開日: - 改訂日: -
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訂正日: 2011/09/02 訂正理由: - 訂正箇所: 引用文献情報訂正内容: Wrong : 1) W. Schlenk, T. Weickel, Ber. 44, 1182 (1911).
2) W. E. Bachmann, J. Am. Chem. Soc. 55, 1179 (1933).
3) C. B. Wooster, J. Am. Chem. Soc. 59, 377 (1937).
4) E. MüllWer,. Janke, Z. Elektrochem. 45, 380 (1939).
5) D. J. Morantz, E. Warhurst, Trans. Faraday Soc. 511375 (1955).
6) S. Inoue, T. Tsuruta, J. Furukawa, jillakromol. Chem. 36, 77 (1959).
7) S. Smith, J. Polymer Sci. 38, 259 (1959).
8) A. Zilkha, P. Neta, M. Frankel, Proc. Chem. Soc. 1959, 364.
10) J. Bischops, J. Polymer Sci. 17, 81 (1955).
11) G. Meyerhoff, G. Schulz, Makromol. Chem. 72, 94(1951).
12) T. Alfrey, A. Bartovics, H. Mark, J. Am. Chem. Soc. 65, 2319 (1943).
13) M. Szwarc, A. Rembaum, J. Polymer Sci. 22, 189(1956).
14) K. F. O'driscoll, A. V. Tobolsky, J. Polymer Sci. 37, 363 (1959).
15) A. Zilkha, B. Feit, M. Frankel, J. Chem. Soc. 1959, 928,
16). W. E. C. Higginson, N. S. Wooding, J. Ohem. Soc. 1952, 760.
17) T. Cottrell,“The Strengths of Chemical Bonds”p. 272 (1954), Academic Press, New York.
18) D. Cram, K. Kopecky, J. Am, Chem, Soc. 81, 2748(1959).
19) H. Schreiber, Makromoi. Chem. 36, 86 (1959).
21) A. Kawasaki, J. Furukawa, T. Tsuruta, S. Inoue, K. Ito, Makromol. Chem. 36, 260 (1960).
22) T. G. Fox, B. S. Garrett, W. E. Goode, S. Gratch, J. F. Kincaid, A. Spell, J. D. Stroupe, J. Am. Chem. Soc. 80, 1768 (1958).

Right : 1) W. Schlenk, T. Weickel, Ber. 44, 1182 (1911).
2) W. E. Bachmann, J. Am. Chem. Soc. 55, 1179 (1933).
3) C. B. Wooster, J. Am. Chem. Soc. 59, 377 (1937).
4) E. Müller, W. Janke, Z. Elektrochem. 45, 380 (1939).
5) D. J. Morantz, E. Warhurst, Trans. Faraday Soc. 511375 (1955).
6) S. Inoue, T. Tsuruta, J. Furukawa, jillakromol. Chem. 36, 77 (1959).
7) S. Smith, J. Polymer Sci. 38, 259 (1959).
8) A. Zilkha, P. Neta, M. Frankel, Proc. Chem. Soc. 1959, 364.
10) J. Bischops, J. Polymer Sci. 17, 81 (1955).
11) G. Meyerhoff, G. Schulz, Makromol. Chem. 72, 94(1951).
12) T. Alfrey, A. Bartovics, H. Mark, J. Am. Chem. Soc. 65, 2319 (1943).
13) M. Szwarc, A. Rembaum, J. Polymer Sci. 22, 189(1956).
14) K. F. O'driscoll, A. V. Tobolsky, J. Polymer Sci. 37, 363 (1959).
15) A. Zilkha, B. Feit, M. Frankel, J. Chem. Soc. 1959, 928,
16). W. E. C. Higginson, N. S. Wooding, J. Ohem. Soc. 1952, 760.
17) T. Cottrell,“The Strengths of Chemical Bonds”p. 272 (1954), Academic Press, New York.
18) D. Cram, K. Kopecky, J. Am, Chem, Soc. 81, 2748(1959).
19) H. Schreiber, Makromoi. Chem. 36, 86 (1959).
21) A. Kawasaki, J. Furukawa, T. Tsuruta, S. Inoue, K. Ito, Makromol. Chem. 36, 260 (1960).
22) T. G. Fox, B. S. Garrett, W. E. Goode, S. Gratch, J. F. Kincaid, A. Spell, J. D. Stroupe, J. Am. Chem. Soc. 80, 1768 (1958).

抄録

エノール化しえないケトン,たとえばベンゾフェノンのような芳香族ケトンとアルカリ金属とから生成するケチル(ケトンのモノアルカリ付加物) は, アクリロニトリル, メタクリル酸メチルなどを重合させる。しかしケチルはスチレンを重合させることはできない。一方,ケトンのジアルカリ付加物は活性が大きく,スチレンをも低温で急速かつ定量的に重合させ得る。この場合いわゆるリビング・ポリマーが生成していることが認められた。共重合実験の結果, ケチルおよびジ付加物による重合反応はいずれも陰イオン的におこっていることがわかった。なおこの際生成する共重合体の組成は溶媒の影響をうけない。ケチルの重合触媒活性は,ケチルのケトンおよび金属成分の種類,あるいは重合の際の溶媒の種類によってかなり変化する。またある種のケチルあるいはジ付加物によってえられたポリメタクリル酸メチルは, 著者らのいわゆるF型結晶性重合体と同一の赤外線吸収スペクトルを有することがわかった。これらの結果から,可能な重合反応機構の推論を試みた。

責任著者(Corresponding author)

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