二元混合溶媒中における臭化ドデシルによるピリジンの四級化反応

抄録

ピリジンの臭化ドデシルによる四級化反応を,メタノール-DMF,メタノール-DMSO,メタノール-ジオキサン,ベンジルアルコール-MEK,クロロホルム-アセトン,ニトロメタン-DMF,DMSO-MEK,DMSO-ジオキサン,DMSO-THF,DMF-ジオキサン,DMSO-ベンゾニトリル,メタノール-ベンジルアルコール,クロロホルム-ベンジルアルコール,ベンゼン-ベンジルアルコール,ベンゼン-DMSOの各組合せによる二元混合溶媒中で50,75および100℃の温度で試みた。それぞれの溶媒組成の変化に応ずる速度定数,活性化エネルギー,活性化エントロピーを求めて,混合媒体における特殊な反応の様相を明らかにした。活性化エネルギーと活性化エントロピーとのいわゆる等動力学的関係は,ベンジルアルコール-MEK系溶媒の場合以外は成立せず,エネルギー・エントロピー関係図は近似的直線,鍵型,N-型など,さまざまな型態を示した。