気体パラフィン炭化水素分子エネルギーの一般構造配分則―C-CおよびC-H共有連結エネルギー項の評価

抄録

気体パラフィン炭化水素の分子エネルギーを共有連結,不安定化および運動の3エネルギー項に分類して取り扱い,後の2項の異性化変分に基づいて分子エネルギーの構造配分を検討して,実用上10個のパラメーターを含むつぎの一般温度加成則をえた。ΔH^a_f(T^oK気体パラフィン)=Σ(H^o+E^C-H_kinetie)+Σ(C^o+E^C-C_kinetie)+ΣE_chain+ΣE_CH3_-C-C+ΣE^end_kinetie+ΣR_n(n≧1)+1/2ΣR_n(n≦2,C-H)+4RT-(5/2)jRTkcal/molただし,H^o=-120.265およびC^o=-123.564kca1/molはC-HおよびC-C結合の共有連結エネルギー項。E_chain=2.60kcal,molはメタン以外の(炭素数2個以上の)鎖状炭化水素に固有の配労エネルギー項。jは炭化水素1分子中の原子数である。本加成則によるオクタンまでの全異性体40個の分子エネルギー計算値の平均誤差(T^oK)は±0.21(0),±0.20(298.16)±0.20(400),±0.22(500),±0.26(600),±0.32(800)および±0.35(1000)kca1/molである。なお,本加成則適用の一例としてダイヤモンドの分子エネルギーについて考察した。