3-ヒドロキシ-4-(m-メタクリルアミドフェニルアゾ)-2-ナフトエ酸=アリールアミド類の単独重合物とその互変異性

抄録

ジアゾ成分の方に重合可能基をもったナフトールAS系アゾ色素の単独重合物の組成(重合度および重合度分布)と,その互変異性と耐光性の関連を調べるため,3-ヒドロキシ-4-(3-メタクリルアミドフェニルアゾ)-2-ナフトエ酸=アリールアミド類の単独重合体を合成した。モノマー色素は,m-メタクリルアミドフェニルジアゾニウム塩と3-ヒドロキシー2-ナフトエ酸アリールアミドとのカップリング反応により合成した。アリール基としては,C₆H₅,3-NO₂C₆H₄,2-CH₃C₆H₄,2-CH₃0C₆H₄,4-ClC₆H₄,β-C₁₀H₇である。GPC分析により,これらポリ色素は2～10量体の混合物であり,その平均重合度は4～5であった。可視吸収スペクトルでケト-エノール互変異性を調べたところ,ポリ色素はモノマー色素にくらべてケト形の含量が減少していることがわかった。互変異性と色素の耐光性との関連をポリ(メタクリル酸メチル)フィルム中で調べたところ,モノマー色素ではケト-エノール比が退色中ほとんど変化しなかったが,ポリ色素は退色につれてケト形が大きく減少する傾向を示した。ポリ色素の耐光性がモノマー色素よりも劣るのは,ケト-エノール間の転移が重合によって,ある程度妨害されるのが,その原因の一つではないかと考えられる。