チタンテトラブトキシド-有機アルミニウム-臭素触媒系によるイソプレンのcis-1,4-重合

抄録

チタンテトラブトキシド(Ti(OBu)₄)-トリエチルアルミニウム(AlEt₃)-Br₂およびTi(oBu)₄-ジエチルアルミニウムモノクロリド(AlEt₂Cl)-Br₂ 触媒系でイソプレンのcis-1,4-重合が起こることが判明した。Br₂とAlEt₃を1.25:1の割合(Br₂とAlEt₂Clの場合は0.4:1)で反応させたのち,Ti(OBu)₄を添加して調製すると収率よくcis-1,4-ポリマーを得ることができた。このポリマーは市販のポリイソプレンにくらべてM_v.がいちじるしく高いがM_nは逆に小さいという特徴をもっており,したがってM_w/M/_n比が大きいことが明らかとなった。ベンゼン溶媒中でのAlEt₃とBr₂の反応生成物をガスクロマトグララで調べたところ,C₂H₅Brが検出されたことから,Al(C₂H₅)₃+Br₂→Al(C₂H₅)Br+C₂H₅Brのような有機アルミニウム化合物の変換反応が起こっていることが判明した。