3-シクロヘキセン-1-オール誘導体のOH伸縮振動スペクトルと立体配座

抄録

3-シクロヘキセン-1-オールおよび1-アルキル-3-シクロヘキセン-1-オール誘導体の立体配座を検討する目的で,それらの赤外部におけるOH伸縮振動スペクトル(〓OH)を四塩化炭素の希薄溶液で測定した。3-シクロヘキセン-1-オール誘導体〔1〕～〔3〕では,一般に3612～3615と3623～3628cm^-1に2本の吸収を示したが,ヒドロキシル基の隣接位にイソプロピル基をもつトランス体〔4〕は,そのほかに3634cm_-1にも吸収を示し,シス体〔5〕では,3601,3623および3634cm_-1の3本の吸収を示した。また,1-アルキル-3-シクロヘキセン-1-オール誘導体〔6〕～〔10〕では.一般に3599～3603と3616～3619cm_-1に吸収を示したが,ヒドロキシル基の隣接位にイソプロピル基を有し,それがヒドロキシル基とトランス〔11〕の場合には3615と3624cm_-1に吸収が見られた。以上の結果から,これらの化合物はおもに半イス形の立体配座で存在し,ホモアリル位に置換基を有する場倉はアキシアル(αx)よりエクアトリアル(eq)配座が安定であり,そのeq配座への配向性はヒドロキシル基よりアルキル基が,また,メチル基よりイソプロピル基が大きく,立体的に余儀なくαx配座をとるヒドロキシル基は二重結合のπ電子と分子内相互作用しているものと推定した。