トリフェニルホスフィン触媒を用いる3-ブテン-2-オンとアルデヒド類の異常アルドール型付加反応

抄録

トリフェニルホスフィン触媒の存在における3-ブテン-2-オンとアルデヒド類〔1〕の反応について研究した。3-ブテン-2-オンとイソブチルアルデヒド〔1e〕の反応ではアルドール型付加反応生成物として4-ヒドロキシ-5-メチル-3-メチレン-2-ヘキサノン〔2e〕が得られた。さらに飽和アルデヒド類〔1a〕～〔1h〕を用いた場合は4-アルキル-4-ヒドロキシ-3-メチレン-2-ブタノン〔2a〕～〔2h〕が収率34～90%で得られた。また,不飽和アルデヒド〔1i〕～〔1l〕を用いた場合は4-アルケニル-4-ヒドロキシ-3-メチレン-2-ブタノン〔2i〕～〔2l〕のほかに3-メチレソ-2,6-ヘプタンジオン〔3〕が得られた。この反応はトリフェニルホスフィンと3-ブテン-2-オンからベタイン中間体が生成し,これにアルデヒド〔1〕がアルドール型に付加をして進行すると推定した。