立体障害のある芳香族二卜口化合物の硫酸-メタノール中での接触還元

抄録

立体障害のある芳香族ニトロ化合物〔1〕として2,3-ジメチルニトロベンゼン〔Za〕,2,6-ジメチルニトロベンゼン〔1b〕,1-ニトロナフタレン〔1c〕および2-メチル-1-ニトロナフタレン〔1d〕を硫酸-メタノール中Pt-C触媒を用いて室温,常圧下で接触還元を行ない,それぞれ相当する1-アミノ化合物〔2〕の2,3-ジメチルアニリン〔2a〕,2,6-ジメチルアニリン〔2b〕,1-ナフチルアミン〔2c〕および2-メチル-1-ナフチルアミン〔2d〕と還元中間体の芳香族ヒドロキシルアミン類のBamberger型転位生成物である4-メトキシ-1-アミノ化合物〔3〕の4-メトキシ-2,3-ジメチルアニリン〔3a〕,4-メトキシ-2,6-ジメチルアニリン〔3b〕,4-メトキシ-1-ナフチルアミン〔3c〕および4-メトキシ-2-メチル-1-ナフチルアミン〔3d〕を得た。〔3〕の最高収率はそれぞれ〔3a〕=64%,〔3b〕=45%,(3c〕=68%,〔3d〕=55%であった。反応系に少量のDMSOを加えることにより〔3b〕の収率は72%まで向上した。