非制限型分子軌道法によるベンゾイルオキシルラジカルのフロンティア分子軌道

抄録

ab initio UHF MO(STO-3G)法によってC₆H₅COO・の平衡構造をもとめ, C₆H₅平面とCOO・平面とが直交し, COO・は²A'対称をもつものとした。すなわち不対電子の軌道はCOO・平面にあり, σ 電子ラジカルである。また電子総計63個なので, 不対電子をα-スピン状態として,ψ_α³²が見かけのフロンティアαMOとなる。しかしそれはフェニル基のπ電子を容れている。ラジカル不対電子をもつ分子軌道はip2s(その対応βMOはψ_β³⁴)であることをそれぞれのMOの内容からきめた。またψ_α³²～ψ_α³⁶のαMOについて, それぞれの対応するβMOを定め, それぞれのMOのもつ電子の性質の種類を示した。