第三級アミン緩衝液中におけるメラミンのヒドロキシメチル化反応の速度論

抄録

メラミンのホルムアルデヒドによるヒドロキシメチル化反応について,N-メチルモルホリン(pH7.79～8.72),N,N'-ジメチルピペラジン(pH8.59～9.71),4-ヒドロキシ-N-メチルピペリジン(pH9.60～10.41),N-メチルピペリジン(pH10.29～11.70)の第三級アミン緩衝液を用いた塩基性領域において,反店温度40℃ で速度論的検討を加えた。この結果,二次速度定数kは次式で与えられた。ここでk'は非緩衝液中の速度定数であり,HB⁺,Bはそれぞれ緩衝剤の酸,塩基成分である。さらに一般塩基触媒反応(上式右辺第3項のk_B-反応)の機構について,Brφnstedプロットの勾配から考察を加えた。