カリウム-8-クラウン-6錯体によるピクリン酸イオンの抽出における溶媒効果

抄録

カリウム-18-クラウン-6錯体によるピクリン酸イオンの25.0℃ での抽出平衡定数(Kex)を9種の抽出溶媒について決定した。log Kex 4. 95 (CH₂C1₂), 4.85 (CHCl₃) , 4.43 (CH₂C1CH₂C1)3.39 (C₆H₅C1), 2.31 (C₆H₅CH₃) , 1.91 (m-(C1H₃)₂C₆H₄), 1.51 (C₆H₅CH ( CH₃)₂), 1.48 (CS₂), 1.04(C₂H₅0C₂H₅)の順に減少する。著者はIogKexが18-クラウン-6の分配係数の対数(10gKd,L)と直線関係を示すことを見いだした。本イオン対抽出系に正則溶液論を適応し,イオン対の溶解パラメーターおよびモル体積を12.3(ca1.cm^-3)^1/2.280cm³.mo1^-1と決定した.さらにlogK_exと10gK_d,Lが直線関係を示し,傾きはイオン対と配位子のモル体積の比となることを正剛溶液論を用いて説明した。